methyl trans-3-methyl-3-phenyloxirane-2-carboxylate | 5441-04-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: methyl trans-3-methyl-3-phenyloxirane-2-carboxylate
• 英文别名: methyl (2S,3R)-3-methyl-3-phenyloxirane-2-carboxylate
• CAS: 5441-04-3；70729-29-2；70774-49-1；70774-50-4；76582-23-5；79896-30-3
• 化学式: C₁₁H₁₂O₃
• 分子量: 192.214
• InChiKey: AGZSSAGYWIIPFE-MWLCHTKSSA-N

物化性质

• 沸点：
  255.9±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.168±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  溶于二氯甲烷

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2918990090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl trans-3-methyl-3-phenyloxirane-2-carboxylate 在 triphenylsilyl perchlorate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以78%的产率得到Methyl 2-hydroxy-3-phenyl-3-butenoate
  参考文献：
  名称：

  Selective Isomerization of Glycidates and Their Analogues with Triphenylsilyl Perchlorate or Electrogenerated Acid

  摘要：

  用三苯基甲硅烷基高氯酸酯或电生酸（EG酸）处理时，缩水甘油酯和腈异构化为相应的2-羟基-3-烯酸酯及其腈衍生物。腈4的氰醇部分转化为甲酰基，用弱碱处理得到相应的烯醛。

  DOI：

  10.1246/cl.1991.2009
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 methyl trans-3-methyl-3-phenyloxirane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Dianions derived from .alpha.-halo acids. The Darzens condensation revisited

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00346a013

文献信息

• New synthetic routes to β-fluoro β-phenyllactic acid derivatives and β-fluorocyanohydrins
  作者：A.I. Ayi、M. Remli、R. Condom、R. Guedj

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)82265-4

  日期：1981.6

  Alkyl phenyl 2,3-epoxycarboxylates from the well-known Darzens glycidic esters synthesis react under very mild conditions with pyridinium-poly-hydrogen fluoride to give corresponding 3-fluoro 3-phenyllactates in almost quantitative yields with a high regio and stereoselectivity.

  来自众所周知的Darzens缩水甘油酯合成的烷基苯基2，3-环氧羧酸盐在非常温和的条件下与吡啶鎓-多氟化氢反应，以几乎定量的产率以高的区域和立体选择性得到相应的3-氟3-苯基乳酸。
• Asymmetric induction in Darzens condensation by means of (−)-8-phenylmenthyl and (−)-menthyl auxiliaries
  作者：Ryukichi Takagi、Jyunji Kimura、Yoshihiro Shinohara、Yuko Ohba、Kyoko Takezono、Yoshikazu Hiraga、Satoshi Kojima、Katsuo Ohkata

  DOI：10.1039/a707310k

  日期：——

  Asymmetric Darzens condensation of benzaldehyde and various ketones has been investigated. The condensation of acetophenone, propiophenone and symmetric ketones with (–)-8-phenylmenthyl halogenoacetates 3a,b afforded the corresponding glycidic esters cis-12, cis-13 and 15–19 in 77–96% de, respectively, as the major products. Aza-Darzens condensation between N-benzylideneaniline and 3a occurred to give

  已经研究了苯甲醛和各种酮的不对称Darzens缩合。苯乙酮，丙苯酮和对称酮与（–）-8-苯基薄荷基卤代乙酸酯3a，b的缩合分别提供77-96％de的相应缩水甘油酯顺式-12，顺式-13和15-19，这是主要产物。在N-亚苄基苯胺和3a之间发生Aza-Darzens缩合，得到反式-氮丙啶21作为主要异构体，其de> 85％。顺式-12和18的主要非对映异构体的立体化学通过将其转化为已知的旋光性二醇22和24得以证实。顺式-12的主要产物的构型确定为2[R，3 - [R和18的是2 - [R。几何形状和地表选择性在初始醛醇型反应中可以理解为开链或非螯合的反平面的非平面过渡态模型。
• A facile preparation of indium enolates and their Reformatsky- and Darzens-type reactions
  作者：Tsunehisa Hirashita、Kenji Kinoshita、Hatsuo Yamamura、Masao Kawai、Shuki Araki

  DOI：10.1039/a907334e

  日期：——

  Indium enolates were readily prepared by transmetalation of lithium enolates with indium trichloride, and were subsequently reacted with aldehydes to give β-hydroxy esters in high yields. Indium α-bromo enolates were also prepared and reacted with carbonyl compounds to give Darzens-type α,β-epoxy carbonyl products.

  铟烯醇盐通过锂烯醇盐与三氯化铟的金属交换反应容易制备，随后与醛反应生成高产率的β-羟基酯。铟α-溴烯醇盐也被制备并与羰基化合物反应，生成Darzens 型α,β-环氧羰基产物。
• A general method for synthesis of cis-dicarbonyl epoxides through DBU/LiBr-cocatalyzed cyclization of α,β-dicarbonyl peroxides
  作者：Zhenzhen Zong、Xiaohui Bai、Shenglin Lu、Zhiping Li

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.07.034

  日期：2016.8

  A general method for synthesis of cis-dicarbonyl epoxides is developed. The highly diastereoselective cyclization of α,β-dicarbonyl peroxides is achieved by DBU/LiBr cocatalysis. The coordination of lithium ion with two carbonyl groups is proposed for the control of cis selectivity.

  开发了合成顺式-二羰基环氧化物的通用方法。通过DBU / LiBr共催化可实现α，β-二羰基过氧化物的高度非对映选择性环化。提出锂离子与两个羰基的配位用于控制顺式选择性。
• Dianions derived from .alpha.-halo acids. The Darzens condensation revisited
  作者：Carl R. Johnson、Thomas R. Bade

  DOI：10.1021/jo00346a013

  日期：1982.3