triphenylsilyl perchlorate | 18557-58-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: triphenylsilyl perchlorate
• 英文别名: perchloric acid triphenylsilanyl ester；Perchlorsaeure-triphenylsilylester；Perchloryloxy-triphenyl-silan
• CAS: 18557-58-9
• 化学式: C₁₈H₁₅ClO₄Si
• 分子量: 358.853
• InChiKey: XRLVYGVTWAAWNP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  180 °C (decomp)
• 沸点：
  412.3±28.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.43
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三苯基氯硅烷 在 silver perchlorate 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以66%的产率得到triphenylsilyl perchlorate
  参考文献：
  名称：

  有机金属化学。22. 高氯酸三苯基甲硅烷基酯：硅 29 和氯 35 NMR 光谱和 X 射线晶体学显示溶液和固态的共价性质。观察凝聚态长寿命的甲硅烷基阳离子的困难

  摘要：

  高氯酸三苯基甲硅烷基的 /sup 29/Si 和 /sup 35/Cl NMR 光谱和 X 射线晶体学研究表明，它在溶液和固体状态下都是共价高氯酸酯。结果与早期的研究一致，尤其是 Wannagat 的研究，但与 Lambert 等人最近的主张形成了对比。(J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 2482) 用于长寿命离子高氯酸三苯基甲硅烷基酯的 NMR 观察。

  DOI：

  10.1021/ja00251a013
• 作为试剂：
  描述：

  Methyl 3-butyl-3-methyloxirane-2-carboxylate 在 triphenylsilyl perchlorate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-羟基-3-亚甲基庚酸甲酯 、 (Z)-2-Hydroxy-3-methyl-hept-3-enoic acid methyl ester 、 methyl (E)-2-hydroxy-3-methylhept-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  Selective Isomerization of Glycidates and Their Analogues with Triphenylsilyl Perchlorate or Electrogenerated Acid

  摘要：

  用三苯基甲硅烷基高氯酸酯或电生酸（EG酸）处理时，缩水甘油酯和腈异构化为相应的2-羟基-3-烯酸酯及其腈衍生物。腈4的氰醇部分转化为甲酰基，用弱碱处理得到相应的烯醛。

  DOI：

  10.1246/cl.1991.2009

文献信息

• Continued search for elusive persistent trivalent organosilyl cations: the claimed trimethylsilyl cation revisited. Attempted preparation of cyclic and halogen-bridged organosilicenium ions
  作者：George A. Olah、Golam Rasul、Ludger Heiliger、Joseph Bausch、G. K. Surya Prakash

  DOI：10.1021/ja00046a020

  日期：1992.9

  Comparison of ab initio/IGLO calculated 1 H, 13 C, and 29 Si NMR chemical shifts with the experimental data on trimethylsilyl perchlorate and related derivatives supports the conclusions that no long-lived persistent trimethylsilicenium ion has been observed in solution. Attempts were made to prepare 5-methyl-5H-dibenzo[b,f]silepinium ion to probe whether cyclic aromatically stabilized silicenium could

  ab initio/IGLO 计算的 1 H、13 C 和 29 Si NMR 化学位移与高氯酸三甲基甲硅烷基酯和相关衍生物的实验数据的比较支持以下结论：在溶液中没有观察到长寿命的持久性三甲基硅离子。尝试制备 5-甲基-5H-二苯并[b,f] 硅鎓离子，以探索是否可以在稳定的离子条件下制备环状芳香稳定的硅鎓。尝试没有成功，相关的高氯酸盐被发现是一种共价化合物。类似地，与声称电离的报道研究相反，还发现 1-甲基-和 1-苯基-取代的四苯基硅氧烷的杂交提取产物是共价高氯酸盐。silepium 和 silole 高氯酸盐在性质上都是共价的，分别没有芳香和反芳香特征的表现，表明 Si-O 键极化非常小。尝试制备硅烷取代的环状卤离子仅导致供体-受体复合物的形成和分解。在（溴甲基甲硅烷基）二苯基碳正离子的情况下，几乎没有溴桥连的迹象
• Triorganosiliciumperchlorate
  作者：Ulrich Wannagat、Franz Brandmair、Walter Liehr、Hans Niederpr�m

  DOI：10.1002/zaac.19593020307

  日期：1959.12

  AbstractDurch Umsetzung gemäß R3SiCl + AgClO4 → AgCl + R3SiOClO3 in benzolischer Lösung bilden sich Triorganosiliciumperchlorate, deren Alkylderivate (R  CH3, C2H5, n‐C3H7) destillierbare, farblose Flüssigkeiten und deren Arylderivate (R  C6H5, p‐CH3C6H4) feste, beim Erhitzen explodierende Substanzen sind. Die Solvolyse mit protonenaktiven Stoffen verläuft primär gemäß R3SiOClO3 + HX → R3SiX + HOClO3 (X = OH, OCH3, NH2); die Verbindungen verhalten sich demnach eher als Siliciumperchlorate denn als Silylester der Überchlorsäure. Sekundärreaktionen der Solvolyse wie Kondensation von R3SiOH und R3SiNH2 sowie Hydrolyse von R3SiX durch Wasser, das durch Angriff des HOClO3 auf das Lösungsmittel Benzol gebildet wird, führen leicht zu Fehlschlüssen im Hinblick auf die Konstitution.