O-methylshikoccin | 83159-26-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: O-methylshikoccin
• 英文别名: [(2R,4R,6S,9R,13R)-2-methoxy-5,5,9-trimethyl-14-methylidene-10,15-dioxo-6-tricyclo[11.2.1.04,9]hexadec-1(16)-enyl] acetate
• CAS: 83159-26-6；122741-65-5
• 化学式: C₂₃H₃₂O₅
• 分子量: 388.504
• InChiKey: MUFAXWFNPPKDPA-SIFVIOSXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-methylshikoccin 在 aluminum isopropoxide 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以23%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过电化学 ODI-[5+2] 级联实现 8,9-Seco-ent-kaurane 二萜的不对称全合成

  摘要：

  开发了一种电化学 ODI-[5+2] 级联反应，该反应能够从敏感的乙炔基苯酚中快速组装各种功能化的双环 [3.2.1] 辛二烯。通过结合定向逆向醛醇/醛醇过程、[2,3]-σ 重排和 Al(O-iPr) 3 -促进的还原 1,3-转座，五个 8,9-seco 的不对称全合成-ent-kauranoids-(-)-shikoccin、(-)-O-methylshikoccin、(-)-epoxyshikoccin、(+)-O-methylepoxyshikoccin 和 (+)-rabdo-hakusin-已经以简洁有效的方式实现方式。

  DOI：

  10.1002/anie.202104410
• 作为产物：
  描述：

  在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 calcium sulfate 、 sodium hydroxide 、 lithium tetrafluoroborate 、 三甲基氯硅烷 、 双氧水 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 乙烯基乙醚 、 cesium fluoride 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 silver(l) oxide 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 O-methylshikoccin
  参考文献：
  名称：

  Direct Asymmetric Entry into the Cytotoxic 8,9-Secokaurene Diterpenoids. Total Synthesis of (−)-O-Methylshikoccin and (+)-O-(Methylepoxy)shikoccin

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja962799d

文献信息

• First Synthesis of Cytotoxic 8,9-Secokaurene Diterpenoids. An Enantioselective Route to (−)-<i>O</i>-Methylshikoccin and (+)-<i>O</i>-Methylepoxyshikoccin
  作者：Leo A. Paquette、Dirk Backhaus、Ralf Braun、Ted L. Underiner、Klaus Fuchs

  DOI：10.1021/ja971527n

  日期：1997.10.1

  A practical route for the total synthesis of 8,9-secokaurene diterpenes is described. The central step is the [3.3]sigmatropic rearrangement of spirocyclic intermediates such as 35, 40, and 41. All three compounds must necessarily respond identically to properly install the absolute configuration of the bridgehead methine carbon. The total synthesis of (−)-O-methylshikoccin (2b) was realized in 8% overall

  描述了 8,9-secokaurene 二萜全合成的实用路线。中心步骤是螺环中间体如 35、40 和 41 的 [3.3] σ 重排。所有三种化合物必须具有相同的响应才能正确安装桥头次甲基碳的绝对构型。(-)-O-甲基紫草素 (2b) 的全合成以 8% 的总产率从 Wieland-Miescher 酮 9 中实现。其天然存在的环氧化物 47 的制备效率相当。本文开发的制备途径应提供进入这一重要二萜类化合物的一般途径。
• Three new 8,9-seco-ent-kaurane diterpenoids from Rabdosia shikokiana (labiatae).
  作者：Manabu Node、Nozomu Ito、Kaoru Fuji、Eiichi Fujita

  DOI：10.1248/cpb.30.2639

  日期：——

  Three new ent-kauranoids, O-methylshikoccin (3), epoxyshikoccin (4) and O-methylepoxyshikoccin (5), have been isolated from aerial parts of the Rabdosia plant and their structures, including absolute configuration, have been elucidated by the spectroscopic data and the chemical transformations from shikoccin (1).

  从拉布多西亚（Rabdosia）植物的气生部分分离出了三种新的ent-kauranoids，即O-甲基莽草苷（3）、环氧莽草苷（4）和O-甲基环氧莽草苷（5），并通过光谱数据和莽草苷（1）的化学转化阐明了它们的结构，包括绝对构型。
• Node, Manabu; Ito, Nozomu; Uchida, Itsuo, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1985, vol. 33, # 3, p. 1029 - 1033
  作者：Node, Manabu、Ito, Nozomu、Uchida, Itsuo、Fujita, Eiichi、Fuji, Kaoru

  DOI：——

  日期：——
• Asymmetric Total Syntheses of 8,9‐Seco‐<i>ent</i>‐kaurane Diterpenoids Enabled by an Electrochemical ODI‐[5+2] Cascade
  作者：Bingnan Wang、Zhaobo Liu、Zhenzhong Tong、Beiling Gao、Hanfeng Ding

  DOI：10.1002/anie.202104410

  日期：2021.6.25

  An electrochemical ODI-[5+2] cascade reaction was developed which enables the rapid assembly of diversely functionalized bicyclo[3.2.1]octadienones from sensitive ethynylphenols. By combining a directed retro-aldol/aldol process, a [2,3]-sigmatropic rearrangement, and an Al(O-iPr)3-promoted reductive 1,3-transposition, the asymmetric total syntheses of five 8,9-seco-ent-kauranoids—(−)-shikoccin, (

  开发了一种电化学 ODI-[5+2] 级联反应，该反应能够从敏感的乙炔基苯酚中快速组装各种功能化的双环 [3.2.1] 辛二烯。通过结合定向逆向醛醇/醛醇过程、[2,3]-σ 重排和 Al(O-iPr) 3 -促进的还原 1,3-转座，五个 8,9-seco 的不对称全合成-ent-kauranoids-(-)-shikoccin、(-)-O-methylshikoccin、(-)-epoxyshikoccin、(+)-O-methylepoxyshikoccin 和 (+)-rabdo-hakusin-已经以简洁有效的方式实现方式。
• Direct Asymmetric Entry into the Cytotoxic 8,9-Secokaurene Diterpenoids. Total Synthesis of (−)-<i>O</i>-Methylshikoccin and (+)-<i>O</i>-(Methylepoxy)shikoccin
  作者：Leo A. Paquette、Dirk Backhaus、Ralf Braun

  DOI：10.1021/ja962799d

  日期：1996.1.1