diethyl 2-(2,2,2-trifluoro-1-((4-methoxyphenyl)amino)ethyl)malonate | 388077-33-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 2-(2,2,2-trifluoro-1-((4-methoxyphenyl)amino)ethyl)malonate
• 英文别名: 2-(1-(4-Methoxyanilino)-2,2,2-trifluoroethyl)malonic acid diethyl ester；diethyl 2-[2,2,2-trifluoro-1-(4-methoxyanilino)ethyl]propanedioate
• CAS: 388077-33-6
• 化学式: C₁₆H₂₀F₃NO₅
• 分子量: 363.334
• InChiKey: TUTZBHWVYGSWAT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  420.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.256±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  73.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(2,2,2-trifluoro-1-((4-methoxyphenyl)amino)ethyl)malonate 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 S-4,5-二氢-2-(2-((S)-4,5-二氢-4-异丙基噁唑-2-基)丙-2-基)-4-异丙基噁唑 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 12.83h， 生成 diethyl (R)-2-(2,2,2-trifluoro-1-(7-methyl-1H-indol-3-yl)ethyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  铜-双（恶唑啉）配合物将三氟亚乙基丙二酸酯与吲哚的对映选择性弗里德尔-克拉夫特烷基化：三氟甲基取代的立体叔碳中心的构建

  摘要：

  已经开发了由铜（II）-双（恶唑啉）配合物催化的三氟亚乙基丙二酸酯对吲哚的对映选择性烷基化。以优异的收率（高达99％）和ee值（高达ee的96％）获得了具有带三氟甲基基团的立体异构叔碳中心的预期加合物。这种不对称催化反应的合成实用程序是由制备β-CF的证明3 -色氨酸和4-CF 3在高ee值-β-β-咔啉。

  DOI：

  10.1021/jo1024333
• 作为产物：
  描述：

  甲氧苯胺 在 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 mineral oil 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 diethyl 2-(2,2,2-trifluoro-1-((4-methoxyphenyl)amino)ethyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  铜-双（恶唑啉）配合物将三氟亚乙基丙二酸酯与吲哚的对映选择性弗里德尔-克拉夫特烷基化：三氟甲基取代的立体叔碳中心的构建

  摘要：

  已经开发了由铜（II）-双（恶唑啉）配合物催化的三氟亚乙基丙二酸酯对吲哚的对映选择性烷基化。以优异的收率（高达99％）和ee值（高达ee的96％）获得了具有带三氟甲基基团的立体异构叔碳中心的预期加合物。这种不对称催化反应的合成实用程序是由制备β-CF的证明3 -色氨酸和4-CF 3在高ee值-β-β-咔啉。

  DOI：

  10.1021/jo1024333

文献信息

• Dehydroxymethylation of Alcohols Enabled by Cerium Photocatalysis
  作者：Kaining Zhang、Liang Chang、Qing An、Xin Wang、Zhiwei Zuo

  DOI：10.1021/jacs.9b05932

  日期：2019.7.3

  functionality has been reliably transferred into nucleophilic radicals with the loss of one molecule of formaldehyde. Intriguingly, we found that the dehydroxymethylation process can be significantly promoted by the cerium catalyst, and the stabilization effect of the fragmented radicals also plays a significant role. This operationally simple protocol has enabled the direct utilization of primary alcohols as unconventional

  脱羟甲基化是将醇原料直接转化为少一个碳原子的烷基合成子，是一种利用醇材料的普遍性和稳健性的非常规且未充分探索的策略。在温和且氧化还原中性的反应条件下，利用廉价的铈催化剂，提供了光催化脱羟甲基化平台。通过配体到金属的电荷转移催化，醇官能团已可靠地转移到亲核自由基中，同时失去一分子甲醛。有趣的是，我们发现铈催化剂可以显着促进脱羟甲基化过程，并且碎片自由基的稳定作用也起着重要作用。这种操作简单的方案能够直接利用伯醇作为非常规烷基亲核试剂，用于自由基介导的 1,4-共轭加成与迈克尔受体。广泛的醇类，从简单的乙醇到复杂的核苷和类固醇，已成功应用于这种片段偶联转化。此外，该催化系统的模块化已在多种自由基介导的转化中得到证实，包括氢化、胺化、烯基化和氧化。
• Cerium-Catalyzed C–H Functionalizations of Alkanes Utilizing Alcohols as Hydrogen Atom Transfer Agents
  作者：Qing An、Ziyu Wang、Yuegang Chen、Xin Wang、Kaining Zhang、Hui Pan、Weimin Liu、Zhiwei Zuo

  DOI：10.1021/jacs.0c00212

  日期：2020.4.1

  the utilization of light energy for the activation of organic substrates. Here, we demonstrate the catalytic application of ligand-to-metal charge-transfer (LMCT) excitation of cerium alkoxide complexes for the facile activation of alkanes utilizing abundant and inexpensive cerium trichloride as the catalyst. As demonstrated by cerium-catalyzed C-H amination and alkylation of hydrocarbons, this reaction

  现代光氧化还原催化传统上依赖于金属多吡啶基配合物的金属到配体电荷转移 (MLCT) 激发，以利用光能来活化有机底物。在这里，我们展示了铈醇盐配合物的配体-金属电荷转移（LMCT）激发的催化应用，以利用丰富且廉价的三氯化铈作为催化剂轻松活化烷烃。正如铈催化的 CH 胺化和烃的烷基化所证明的那样，这种反应歧管可以通过直接访问具有挑战性的烷氧基自由基，轻松地将大量醇用作实用和选择性的氢原子转移 (HAT) 试剂。此外，通过一系列光谱实验研究了 LMCT 激发事件，
• Stereoselective ZrCl₄-Catalyzed Mannich-type Reaction of β-Keto Esters with Chiral Trifluoromethyl Aldimines
  作者：Luca Parise、Lucio Pellacani、Fabio Sciubba、Laura Trulli、Stefania Fioravanti

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01379

  日期：2015.8.21

  A method for the synthesis of fluorinated β′-amino β-dicarbonyl compounds using a Zr-catalyzed Mannich-type reaction has been developed, starting from N-protected trifluoromethyl aldimines and cyclic or acyclic β-keto esters bearing different ester residues. The in situ generated metallic complex reacted with optically pure trifluoromethyl aldimine derived from (R)-α-methylbenzylamine, giving a highly

  从N-保护的三氟甲基亚胺和带有不同酯残基的环状或无环β-酮酯开始，已经开发了一种使用Zr催化的曼尼希型反应合成氟化β'-氨基β-二羰基化合物的方法。原位产生的金属配合物与衍生自（R）-α-甲基苄胺的光学纯的三氟甲基亚胺反应，得到高度非对映选择性的不对称曼尼希型加成，并形成手性季中心。新手性中心的绝对构型是通过二维核Overhauser效应光谱分析和计算研究确定的。
• Enantioselective Organocatalytic Michael Addition of Aldehydes to Trifluoroethylidene Malonates
  作者：Lele Wen、Qilong Shen、Long Lu

  DOI：10.1021/ol101894h

  日期：2010.10.15

  An efficient, highly enantioselective, organocatalytic Michael addition reaction of aldehydes with trifluoroethylidene malonates is described. The asymmetric reaction provided highly optically pure β-trifluoromethyl aldehydes which can be conveniently transformed into 4,4,4-trifluoromethyl butyric acid and trifluoromethyl substituted δ-lactones without loss in enantioselectivity.

  描述了醛与三氟亚乙基丙二酸酯的有效，高对映选择性的有机催化迈克尔加成反应。不对称反应提供了高度光学纯的β-三氟甲基醛，可以方便地转化为4,4,4-三氟甲基丁酸和三氟甲基取代的δ-内酯，而不会损失对映选择性。
• Nucleophilic reactions with α-trifluoromethyl imine and N,O-disubstituted aminal: synthesis of β-trifluoromethyl β-anilino esters
  作者：Yuefa Gong、Katsuya Kato

  DOI：10.1016/s0022-1139(01)00437-7

  日期：2001.9

  The Reformatsky reaction with 4-methoxy-N-(2,2,2-trifluoroethylidene)aniline (1) proceeds under mild conditions to yield ethyl 4,4,4-trifluoro-3-(N-4-methoxyphenyl)amino-2-alkylbutyrate (5) and 4-trifluoromethyl-3-alkyl-1-(4-methoxyphenyl)-2-azetidinone (6) as the main products. Similarly, the reaction of diethyl malonate with 1 in the presence of sodium hydride affords a high yield of ethyl 4,4,4-trifluoro-3-(N-4-methoxyphenyl)amino-2-carbethoxybutyrate (5d), which is also provided in the reaction of diethyl malonate with 4-methoxy-N-(1-ethoxy-2,2,2-trifluoroethyl)aniline (2). The Reformatsky reactions of 4a-c with N-(1-ethoxy-2,2,2-trifluoroethyl)aniline (3) also proceed to give the corresponding ethyl 4,4,4-trifluoro-3-(N-phenyl)amino-2-alkylbutyrates (11a-c). (C) 2001 Elsevier Science B.V. All rights reserved.