(2R,3R)-3-acetoxy-1,2-O-cyclohexylide pent-4-yne | 371164-33-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3R)-3-acetoxy-1,2-O-cyclohexylide pent-4-yne
• 英文别名: [(1R)-1-[(3R)-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-3-yl]prop-2-ynyl] acetate
• CAS: 371164-33-9
• 化学式: C₁₃H₁₈O₄
• 分子量: 238.284
• InChiKey: DMXGRBQLMMKHNT-VXGBXAGGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R)-3-acetoxy-1,2-O-cyclohexylide pent-4-yne 在 甲醇 、 potassium carbonate 作用下， 以100%的产率得到(R)-1-((R)-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-2-yl)prop-2-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  炔丙醇的定向氢化锆化

  摘要：

  炔烃与 Cp2ZrH(Cl)（施瓦茨试剂）的氢锆反应可靠地、立体定向地和区域选择性地生成乙烯基锆物种。这些有机金属试剂可以参与交叉偶联反应、共轭和亲核加成，并且可以进行羰基化和卤化。1 末端炔烃的氢化锆化反应通常以 >50:1 的选择性进行以形成末端乙烯基锆产物。添加到内部炔烃通常表现出较低的选择性，但产物的初始动力学分布可以通过从二锆中间体消除 β-氢化物达到平衡。2 总是观察到受阻最小的产物。由于这些原因，氢化锆已成为现代合成化学的主要内容。因此，确定加氢金属化的区域选择性是否可以逆转是很有意义的。虽然前所未有，但这样的成就将提供合成有价值的试剂，并可能揭示有机锆化学的基本方面。作为在炔烃官能化反应中利用导向基团的计划的一部分 3,4，我们探索了炔丙醇的氢锆化反应 5。我们开始研究最具挑战性的炔丙醇类，即末端炔烃。因此，与文献报道一致，在碘化后，末端炔烃 1a 提供了作为单一区域异构体的末端乙烯基碘化物

  DOI：

  10.1021/ja075215o
• 作为产物：
  描述：

  1-[(3R)-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-3-yl]prop-2-ynyl acetate 在 KH₂PO₄ buffer 、 porcine pancreatic lipase 作用下， 反应 6.0h， 以40%的产率得到(2R,3R)-3-acetoxy-1,2-O-cyclohexylide pent-4-yne
  参考文献：
  名称：

  炔丙醇的定向氢化锆化

  摘要：

  炔烃与 Cp2ZrH(Cl)（施瓦茨试剂）的氢锆反应可靠地、立体定向地和区域选择性地生成乙烯基锆物种。这些有机金属试剂可以参与交叉偶联反应、共轭和亲核加成，并且可以进行羰基化和卤化。1 末端炔烃的氢化锆化反应通常以 >50:1 的选择性进行以形成末端乙烯基锆产物。添加到内部炔烃通常表现出较低的选择性，但产物的初始动力学分布可以通过从二锆中间体消除 β-氢化物达到平衡。2 总是观察到受阻最小的产物。由于这些原因，氢化锆已成为现代合成化学的主要内容。因此，确定加氢金属化的区域选择性是否可以逆转是很有意义的。虽然前所未有，但这样的成就将提供合成有价值的试剂，并可能揭示有机锆化学的基本方面。作为在炔烃官能化反应中利用导向基团的计划的一部分 3,4，我们探索了炔丙醇的氢锆化反应 5。我们开始研究最具挑战性的炔丙醇类，即末端炔烃。因此，与文献报道一致，在碘化后，末端炔烃 1a 提供了作为单一区域异构体的末端乙烯基碘化物

  DOI：

  10.1021/ja075215o

文献信息

• A novel synthesis of AZT
  作者：Christine Gauthier、Yvan Ramondenc、Gérard Plé

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00695-0

  日期：2001.8

  A novel synthesis of AZT has been achieved from two commercial available products acetaldehyde and D-Mannitol. The originality of the synthesis consists of using the powerful monovinylogation reagent, the 2-lithio-1-trimethylsiloxyethylene, and to introduce the thymine moiety and to build the furanose ring in the same and last step. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Directed Hydrozirconation of Propargylic Alcohols
  作者：Donghui Zhang、Joseph M. Ready

  DOI：10.1021/ja075215o

  日期：2007.10.1

  proximity between the hydride and the alkyne.15 Directed hydrometalation and, if necessary, subsequent transmetalation, would yield a branched vinyl zinc (5a, M = ZnCl). Critically, the vinyl zinc species may not isomerize to the less hindered, linear product via hydrozirconation/β-hydride elimination.16 Thus ZnCl2 appears to prevent both linear-selective hydrozirconation and isomerization in the presence

  炔烃与 Cp2ZrH(Cl)（施瓦茨试剂）的氢锆反应可靠地、立体定向地和区域选择性地生成乙烯基锆物种。这些有机金属试剂可以参与交叉偶联反应、共轭和亲核加成，并且可以进行羰基化和卤化。1 末端炔烃的氢化锆化反应通常以 >50:1 的选择性进行以形成末端乙烯基锆产物。添加到内部炔烃通常表现出较低的选择性，但产物的初始动力学分布可以通过从二锆中间体消除 β-氢化物达到平衡。2 总是观察到受阻最小的产物。由于这些原因，氢化锆已成为现代合成化学的主要内容。因此，确定加氢金属化的区域选择性是否可以逆转是很有意义的。虽然前所未有，但这样的成就将提供合成有价值的试剂，并可能揭示有机锆化学的基本方面。作为在炔烃官能化反应中利用导向基团的计划的一部分 3,4，我们探索了炔丙醇的氢锆化反应 5。我们开始研究最具挑战性的炔丙醇类，即末端炔烃。因此，与文献报道一致，在碘化后，末端炔烃 1a 提供了作为单一区域异构体的末端乙烯基碘化物