(cyclopentylidene(phenyl)methoxy)trimethylsilane | 196598-74-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (cyclopentylidene(phenyl)methoxy)trimethylsilane
• 英文别名: [Cyclopentylidene(phenyl)methoxy]-trimethylsilane
• CAS: 196598-74-0
• 化学式: C₁₅H₂₂OSi
• 分子量: 246.425
• InChiKey: OJOXPUKKUNURIT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  304.0±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.979±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.82
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (cyclopentylidene(phenyl)methoxy)trimethylsilane 在 Ra-Ni aluminum oxide 、 重铬酸吡啶 、 diiron nonacarbonyl 、 十二/十四烷基二甲基氧化胺 、 一氧化碳 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 potassium hydride 、 碳酸氢钠 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 1-Phenyl-spiro[4.4]non-1-ene-2-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过铁烯丙基阳离子形成四元中心。快速进入螺环系统

  摘要：

  酯取代的烯丙基四羰基亚铁阳离子与亚环烷基型甲硅烷基烯醇醚、甲硅烷基乙烯酮缩醛和 β-酮酯反应，生成含有新形成的季铵盐中心的 1,6-二羰基化合物。选定的缩合产物通过烯醇化学转化为螺环 [4.4]、[4.5] 和 [4.6] 系统。Acyloin 和其他还原性环化反应用于将缩合产物转化为螺环 [4.5]、[5.5] 和 [5.6] 系统。关键词：烯丙基配合物，umpolung 合成，1,6-二羰基化合物，螺环合成。

  DOI：

  10.1139/v97-116
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 苯基酮环戊酯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以96%的产率得到(cyclopentylidene(phenyl)methoxy)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  由烯醇化锂的1,3-金属酸酯重排引发的酮烯醇酸酯的立体选择性合成三取代乙烯基硼酸酯。

  摘要：

  据报道，通过在无过渡金属的条件下直接酮化锂酮烯醇盐进行三取代乙烯基硼酸酯的空前的立体选择性合成。烯醇酸锂的立体有择CO硼化反应是通过C结合的硼烯醇盐由羰基诱导的1,3-金属盐重排触发的。DFT计算和控制实验表明，立体选择性受空间位阻的控制。使用新开发的方法可以方便地合成各种立体有择的三取代乙烯基硼酸酯，以及几种四取代乙烯基硼酸酯。基于立体定向乙烯基硼酸酯的转化，有效地获得了烯雌酚的单一异构体。

  DOI：

  10.1002/anie.201909235

文献信息

• β‐Diazocarbonyl Compounds: Synthesis and their Rh(II)‐Catalyzed 1,3 C−H Insertions
  作者：Liyin Jiang、Zhaofeng Wang、Melanie Armstrong、Marcos G. Suero

  DOI：10.1002/anie.202015077

  日期：2021.3.8

  of ketone silyl enol ethers with diazomethyl‐substituted hypervalent iodine reagents that gives access to unusual β‐diazocarbonyl compounds. The potential of this unexplored class of diazo compounds for the development of new reactions was demonstrated by the discovery of a rare Rh‐catalyzed intramolecular 1,3 C−H carbene insertion that led to complex cyclopropanes with excellent stereocontrol.

  本文中，我们描述了使用重氮甲基取代的高价碘试剂对酮甲硅烷基烯醇醚进行的首次亲电重氮甲基化，该试剂可访问不常见的β-重氮羰基化合物。通过发现罕见的Rh催化的分子内1,3 C-H卡宾插入导致复杂的环丙烷具有出色的立体控制，这一未开发的重氮化合物类在开发新反应中的潜力得到了证明。
• A General Method for the Enantioselective Synthesis of Pantolactone Derivatives
  作者：David A. Evans、Jimmy Wu、Craig E. Masse、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ol026489d

  日期：2002.10.1

  An efficient enantioselective synthesis of beta,beta-dialkyl-gamma-substituted pantolactones has been achieved utilizing the cationic [Sc((S,S)-R-pybox)](Cl)(2)(+), R = Ph (9), t-Bu (10), complex in a catalyzed aldol reaction as the key step. The pantolactone derivatives are isolated in high enantiomeric excesses. [reaction: see text]

  利用阳离子[Sc（（S，S）-R-pybox）]（Cl）（2）（+），R = Ph（9）实现了β，β-二烷基-γ-取代的泛内酯的有效对映选择性合成），t-Bu（10），在催化的羟醛反应中的配合物是关键步骤。泛内酯衍生物以高对映体过量分离。[反应：看文字]
• Synthesis of Allylboronates via Zweifel‐type Deprotonative Olefination
  作者：Nuo Xu、Jianeng Xu、Qing Zhu、Chao Liu

  DOI：10.1002/adsc.202001351

  日期：2021.4.27

  allylboronates via Zweifel‐type deprotonative olefination was demonstrated. Tetrasubstituted vinylboronates were used as the substrates. NCS (N‐chlorosuccinimide) was used as a bifunctional additive, electrophile and base. This method exhibited a different elimination strategy in Zweifel type transformation to afford allylboronates. The homo‐alcohols and alkenes were stereoselective synthesized from the obtained

  证明了一种通过Zweifel型去质子化烯烃合成烯丙基硼酸酯的方法。四取代的乙烯基硼酸酯用作底物。NCS（N-氯代琥珀酰亚胺）用作双功能添加剂，亲电子试剂和碱。此方法在Zweifel类型转化中表现出不同的消除策略，从而得到烯丙基硼酸酯。从所获得的烯丙基硼酸酯中立体选择合成了均醇和烯烃，证明了该方法的合成价值。
• Investigations into the Regioselective C-Deuteration of Acyclic and Exocyclic Enolates
  作者：Jason Eames、Gregory S. Coumbarides、Michael J. Suggate、Neluka Weerasooriya

  DOI：10.1002/ejoc.200390103

  日期：2003.2

  Results are reported on the regioselective C-deuteration of a series of related acyclic and exocyclic enolates derived from substituted aryl ketones. We comment on factors, such as the presence of additives and the structural nature of the enolate, that influence the observed C-deuteration and discuss the role of the deuterium donor. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  结果报告了一系列相关的无环和环外烯醇的区域选择性 C-氘化，这些烯醇衍生自取代的芳基酮。我们评论了影响观察到的 C-氘化的因素，例如添加剂的存在和烯醇化物的结构性质，并讨论了氘供体的作用。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• On the Origin of Rh-Catalyzed Selective Ring-Opening Amidation of Substituted Cyclopropanols to Access β²-Amino Ketones
  作者：Minhan Lee、Joon Heo、Dongwook Kim、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jacs.1c12934

  日期：2022.3.2

  place in the development of new pharmaceuticals and peptidomimetics. Herein, we report a highly efficient Rh-catalyzed ring-opening amidation of substituted cyclopropanols, which turned out to serve as a linchpin for the selective synthesis of β2-amino ketones to outcompete the formation of β3-isomers. Instead of the generally accepted rationale to consider steric factors for the β2-selectivity, orbital

  β 2 -氨基羰基化合物是一种 α 取代的 β-氨基支架，在新药物和肽模拟物的开发中占有重要地位。在此，我们报道了一种高效的 Rh 催化的取代环丙醇开环酰胺化，结果证明它是选择性合成 β 2 -氨基酮以胜过形成 β 3 -异构体的关键。而不是普遍接受的理由来考虑 β 2的空间因素-选择性，轨道相互作用被阐明在环丙醇的酰胺化开环以产生关键的Rh-C中间体中起更关键的作用。通过使用易于获得的二恶唑酮作为氨基源，以优异的效率（TON > 5000）实现了随后的内球酰基氮转移，以提供具有广泛适用性的 β 2 -氨基酮。