1,4-dibromocubane | 59346-70-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 英文名称: 1,4-dibromocubane
• 英文别名: 1,4-Dibromcuban
• CAS: 59346-70-2
• 化学式: C₈H₆Br₂
• 分子量: 261.944
• InChiKey: RXSZHUHIWVMHRU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  252.9±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  3.109±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-dibromocubane 在 溴 、 氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以44%的产率得到1,4-二碘五环[4.2.0.02,5.03,8.04,7]辛烷
  参考文献：
  名称：

  对称1,4-二卤代培养皿中的反向超共轭†

  摘要：

  如其PE光谱所暗示的，古巴1的σ轨道流形被分成两组，由3 eV的间隙隔开，该间隙从-10.5 eV到-13.5 eV。np AO基能落入该间隙的卤素取代基（例如因此，C 1或Br 2将与两组显着超共轭。与低层组的相互作用将导致通常的不稳定（“正常”过度共轭），而与上述组的相互作用将必然导致“稳定”（“反向”过度共轭）。结果，Cl或Br取代的古巴人的孤对电离能（源自PE光谱）比天真预期的含多达8个C原子的烷基卤化物的电离能大。特别是，相对于自由原子Cl和Br或HCl的第一电离能，没有检测到1,4-二氯-和1,4-二溴代古巴的PE光谱中的孤对带有明显变化。和HBr。

  DOI：

  10.1002/hlca.19850680104
• 作为产物：
  描述：

  1,4-立方烷二羧酸 在 溴 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 1,4-dibromocubane
  参考文献：
  名称：

  氘和质子核磁共振在固体古巴豆中进行分子重取向和自扩散

  摘要：

  氘和质子NMR线形状和放松测量报告的符号-cubane- d 2同位素（d 3D对称）的温度范围内从200 K至该固体的熔点。结果证实了多晶相序列：固体II 固体I 液体，由White等人较早前报道。低于215 K的氘光谱表现出Pake双重峰，其对应于耦合常数Q c的轴对称四极耦合张量= 178 kHz。在此温度以上，光谱呈现出动态过程开始时所特有的特征，导致在大约室温下形成一条谱线。纵向弛豫时间测量结果显示，在344 K处的T 1最小值。过渡到固体I时，线条不连续变窄，并且T 1随之增加。这些结果可以根据古巴分子在其各种等效方向之间的重新定向跳变进行定量解释。固体II中的跃迁速率k在近七十年的时间范围内遵循Arrhenius行为，其活化能E = 62 kJ mol -1。过渡到固体I导致k的不连续增加。固体II中质子线的宽度测量显示了两个运动变窄步骤。第一个约为240 K，是由于三次跃迁，而第二个约为375

  DOI：

  10.1021/jp953432i

文献信息

• Halogenation of Cubane under Phase-Transfer Conditions:  Single and Double C−H-Bond Substitution with Conservation of the Cage Structure
  作者：Andrey A. Fokin、Oliver Lauenstein、Pavel A. Gunchenko、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1021/ja0032677

  日期：2001.3.1

  abstraction is more unfavorable (DeltaG(double dagger)(298) = 4.6 and 12.0 kcal/mol). Our computational results nicely agree with the behavior of 1 under PT halogenation conditions (where Hal(3)C(*) is involved in the activation step) and under free-radical photohalogenation with Hal(2) (Della, E. W., et al. J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 10730). The incorporation of a second halogen atom preferentially in

  描述了在相转移 (PT) 条件下使用多卤甲烷作为卤素源的第一个高选择性 CH 氯化、溴化和碘化 (1)。氯、溴和碘在邻位、间位和对位的所有可能组合的异构二卤古巴烷也用这种方法制备；间二卤产物优先形成。从头算和密度泛函理论 (DFT) 计算被用于合理化 1 与卤素 (Hal(*)) 与碳中心三卤甲基 (Hal(3)C(*)) 自由基 (Hal = Cl) 反应的显着差异, Br)。对于 Hal(3)C 自由基，CH 提取途径不太不利（对于 Cl(3)C(*) 和 19，DeltaG(double dagger)(298) = 21.6 kcal/mol）。Br(3)C(*) 在 B3LYP/6-311+G//B3LYP/6-31G) 的 4 kcal/mol 比通过 S(H)2-攻击其中一个碳原子使立方烷骨架碎裂1 (DeltaG(double dagger)(298) = 33.8 和 35
• Proton magnetic resonance spectra of cubane derivatives. I. Syntheses and spectra of mono- and 1,4-disubstituted cubanes
  作者：John T. Edward、Patrick G. Farrell、Gordon E. Langford

  DOI：10.1021/ja00427a003

  日期：1976.5
• Kawai, N. T.; Gilson, D. F. R.; Britten, J. F., Canadian Journal of Chemistry, 1992, vol. 70, # 3, p. 910 - 914
  作者：Kawai, N. T.、Gilson, D. F. R.、Britten, J. F.、Butler, I. S.、Farrell, P. G.

  DOI：——

  日期：——
• A body-diagonal bond in cubane: can it be introduced?
  作者：Karin Hassenruck、Juliusz G. Radziszewski、V. Balaji、Gudipati S. Murthy、Allan J. McKinley、Donald E. David、Vincent M. Lynch、Hans Dieter Martin、Josef Michl

  DOI：10.1021/ja00158a061

  日期：1990.1
• Molecular Reorientation and Self-Diffusion in Solid Cubane by Deuterium and Proton NMR
  作者：A. Detken、H. Zimmermann、U. Haeberlen、R. Poupko、Z. Luz

  DOI：10.1021/jp953432i

  日期：1996.1.1

  On transition to solid I there is also a discontinuous increase in the rate of this process. The proton T1 values are predominantly affected by the reorientation process and are consistent with the deuteron data. At temperatures above 340 K, where the deuterium NMR spectrum is expected to be a single Lorentzian with a width of less than 400 Hz, it actually exhibits, in both phases II and I, a Pake doublet

  氘和质子NMR线形状和放松测量报告的符号-cubane- d 2同位素（d 3D对称）的温度范围内从200 K至该固体的熔点。结果证实了多晶相序列：固体II 固体I 液体，由White等人较早前报道。低于215 K的氘光谱表现出Pake双重峰，其对应于耦合常数Q c的轴对称四极耦合张量= 178 kHz。在此温度以上，光谱呈现出动态过程开始时所特有的特征，导致在大约室温下形成一条谱线。纵向弛豫时间测量结果显示，在344 K处的T 1最小值。过渡到固体I时，线条不连续变窄，并且T 1随之增加。这些结果可以根据古巴分子在其各种等效方向之间的重新定向跳变进行定量解释。固体II中的跃迁速率k在近七十年的时间范围内遵循Arrhenius行为，其活化能E = 62 kJ mol -1。过渡到固体I导致k的不连续增加。固体II中质子线的宽度测量显示了两个运动变窄步骤。第一个约为240 K，是由于三次跃迁，而第二个约为375