(S)-2-(Benzhydrylidene-amino)-3-(2-bromo-phenyl)-propionic acid tert-butyl ester | 496790-43-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-2-(Benzhydrylidene-amino)-3-(2-bromo-phenyl)-propionic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl (2S)-2-(benzhydrylideneamino)-3-(2-bromophenyl)propanoate
• CAS: 496790-43-3
• 化学式: C₂₆H₂₆BrNO₂
• 分子量: 464.402
• InChiKey: LGEAALIXYLKIGO-QHCPKHFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  522.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-(Benzhydrylidene-amino)-3-(2-bromo-phenyl)-propionic acid tert-butyl ester 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 偶氮二异丁腈 、 氢气 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 苯 为溶剂， 85.0 ℃ 、689.49 kPa 条件下， 反应 56.0h， 生成 (S)-吲哚啉-2-羧酸
  参考文献：
  名称：

  自由基介导的芳基胺化及其在对映选择性二氢吲哚 α-氨基酸合成的收敛 [3 + 2] 策略中的应用

  摘要：

  描述了偶氮甲碱氮上芳基加成的范围。芳基、三氟甲基烷基和 α,β-不饱和酮亚胺通过芳基自由基与偶氮甲亚胺氮的 5-外环化参与区域选择性芳基-氮键形成。碳-氮相对于碳-碳键形成的选择性通常很高 (>95:5)，并且仅与锡烷 (0-10%) 的直接芳基自由基还原竞争。α-酮亚胺是一类很有前途的新型碳自由基受体，没有观察到竞争性芳基自由基还原。反应条件为 pH 中性，因此是可用于芳环胺化的最温和的方法之一。检测的酮亚胺没有受到锡烷竞争性还原的影响，与使用重氮和叠氮官能团作为碳自由基的氮源相比具有优势。自由基介导的芳基胺化反应采用 O'Donnell 相转移催化的甘氨酰亚胺对映选择性烷基化策略进行测序，以提供具有高 ee 的二氢吲哚α-氨基酸的任一对映体。这些新的受限苯丙氨酸衍生物现在可以很容易地用于各种应用的评估。

  DOI：

  10.1021/ja0284308
• 作为产物：
  描述：

  N-二苯亚甲基-甘氨酸叔丁酯 、 2-溴溴苄 在 氢氧化钾 、 R₄N⁽¹⁺⁾*Br^(1-) containing (R)-1,1'-binaphthyl moiety 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (S)-2-(Benzhydrylidene-amino)-3-(2-bromo-phenyl)-propionic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  N-SpiroC2-对称手性季铵溴化物作为新型手性相转移催化剂的设计：合成及其在α-氨基酸的实际不对称合成中的应用

  摘要：

  一系列 C(2)-对称手性季铵溴化物 10 和 11 被设计为一种新的、纯合成的手性相转移催化剂，并且很容易从市售的光学纯 1,1'-bi-2-萘酚制备为一个基本的手性单元。每个必要的手性联萘亚基的合成程序的细节已经公开，并且组装的 N-螺手性季铵溴化物 11a 和 11f 的结构通过单晶 X 射线衍射分析明确确定。这些手性溴化铵作为手性相转移催化剂的反应性和选择性已在温和的液-液相转移条件下在甘氨酸酯 7 的二苯甲酮席夫碱的不对称烷基化中进行了评估，并优化了反应变量（溶剂， 根据，和温度）也进行了。此外，这种不对称烷基化的范围和局限性已经用各种卤代烷进行了彻底的研究，其中 11 的独特 N-螺结构的优势和空间的显着影响以及芳香取代基的电子性质特别强调了一个联萘部分的 3,3'-位置。最后，本方法在结构多样的天然和非天然 α-氨基酸的实际不对称合成中的潜在合成效用已通过其成功应用于 (S)

  DOI：

  10.1021/ja021244h

文献信息

• Improved Access to Chiral Tetranaphthoazepinium-Based Organocatalysts Using Aqueous Ammonia as Nitrogen Source
  作者：Auraya Manaprasertsak、Sorachat Tharamak、Christina Schedl、Alexander Roller、Michael Widhalm

  DOI：10.3390/molecules24213844

  日期：——

  bromides has found wide application as highly efficient C2-symmetrical phase-transfer catalysts (PTCs, Maruoka type catalysts). Unfortunately, the synthesis requires a large number of steps and hampers the build-up of catalyst libraries which are often desired for screening experiments. Here, we present a more economic strategy using dinaphthoazepine 7 as the common key intermediate. Only at this stage

  3,3'-二芳基取代的四萘并二氮杂鎓溴化物类已被广泛用作高效的 C2 对称相转移催化剂（PTC、Maruoka 型催化剂）。不幸的是，合成需要大量的步骤并阻碍了筛选实验通常需要的催化剂库的建立。在这里，我们提出了一种更经济的策略，使用 dinaphthoazepine 7 作为常见的关键中间体。只有在这个阶段引入了各种芳基取代基，并且只需要两个单独的步骤来获得目标结构。该方案用于合成十种四萘并二氮杂鎓化合物 1a-1j。它们作为 PTC 的效率在 2-((二苯基亚甲基) 氨基) 乙酸叔丁酯的不对称取代中进行了测试。已经观察到新催化剂的对映选择性高达 92%。
• The First Azacyclopentenyl Carbinyl Radical Isomerizations (ACCRI):  Independent Use of Steric and Electronic (Polarization) Effects as Gating Elements
  作者：Rajesh Viswanathan、Daniel Mutnick、Jeffrey N. Johnston

  DOI：10.1021/ja029426z

  日期：2003.6.1

  the azacyclopentenyl carbinyl radical isomerization are described within a series of enantiomerically enriched 2-substituted indolines, a substructure found extensively in both heterocyclic and natural product chemistry. The isomerization was identified by the varying loss of enantiomeric enrichment (ee) of imines during aryl radical cyclizations to azomethine nitrogen. Independent modification of

  氮杂环戊烯基羧基自由基异构化的第一个例子在一系列对映体富集的 2-取代二氢吲哚中进行了描述，该亚结构广泛存在于杂环和天然产物化学中。异构化是通过芳基环化为偶氮甲碱氮期间亚胺的对映体富集 (ee) 的不同损失来确定的。环取代基的空间和电子性质的独立修饰揭示了对这些变量的全方位敏感性，并最终定义了这些效应作为门控元素的用途。还给出了一个例子，其中 1,4-氨基转移是通过异构化机制实现的。