ethyl (2E,4E)-5-[(2R,3R,3aR,4R,5R,6aS)-2-ethyl-3-hydroxy-4-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3,3a-dimethyl-2,4,5,6a-tetrahydrofuro[2,3-b]furan-5-yl]penta-2,4-dienoate | 164365-04-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl (2E,4E)-5-[(2R,3R,3aR,4R,5R,6aS)-2-ethyl-3-hydroxy-4-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3,3a-dimethyl-2,4,5,6a-tetrahydrofuro[2,3-b]furan-5-yl]penta-2,4-dienoate
• CAS: 164365-04-2
• 化学式: C₂₅H₃₄O₇
• 分子量: 446.541
• InChiKey: FHVSFXGKYJSYLZ-XTXPUJRISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  83.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2E,4E)-5-[(2R,3R,3aR,4R,5R,6aS)-2-ethyl-3-hydroxy-4-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3,3a-dimethyl-2,4,5,6a-tetrahydrofuro[2,3-b]furan-5-yl]penta-2,4-dienoate 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以90%的产率得到(1R,3R,4R,5R,6R,7R)-7-<(1E,3E)-4-(ethoxycarbonyl)buta-1,3-dienyl>-3-ethyl-4,6-dihydroxy-4,5-dimethyl-2,8-dioxabicyclo<3.3.0>octane
  参考文献：
  名称：

  (+)-Asteeltoxin 的全合成

  摘要：

  通过双（四氢呋喃）醛 53 和 α-吡喃酮膦酸酯 5 的 Horner-Emmons 烯化，实现了 (+)-星形毒素 (1) 的会聚合成。通过路易斯酸催化的频哪醇型环氧甲硅烷基醚重排形成密集官能化的双（四氢呋喃）亚单元。这种关键的重排方法与提议的 1 的生物合成途径相似，并且对于结构复杂的天然产物的立体控制合成的应用已经成熟。

  DOI：

  10.1021/ja034332q
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S,4S,5R)-5-(hydroxymethyl)-2-methoxy-4-(4-methoxybenzyloxy)-3-methyl-3-[2(E)-penten-2-yl]oxolane 在 四氧化锇 、 N-甲基吲哚酮 、 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 ethyl (2E,4E)-5-[(2R,3R,3aR,4R,5R,6aS)-2-ethyl-3-hydroxy-4-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3,3a-dimethyl-2,4,5,6a-tetrahydrofuro[2,3-b]furan-5-yl]penta-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  (+)-Asteeltoxin 的全合成

  摘要：

  通过双（四氢呋喃）醛 53 和 α-吡喃酮膦酸酯 5 的 Horner-Emmons 烯化，实现了 (+)-星形毒素 (1) 的会聚合成。通过路易斯酸催化的频哪醇型环氧甲硅烷基醚重排形成密集官能化的双（四氢呋喃）亚单元。这种关键的重排方法与提议的 1 的生物合成途径相似，并且对于结构复杂的天然产物的立体控制合成的应用已经成熟。

  DOI：

  10.1021/ja034332q

文献信息

• A formal synthesis of (+)-asteltoxin
  作者：J.Venkat Raman、Hyeon Kyu Lee、Robert Vleggaar、Jin Kun Cha

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00476-s

  日期：1995.5

  An enantioselective synthesis of the highly functionalized bis(tetrahydrofuran) subunit of asteltoxin has been accomplished, in which a sterically congested quaternary center was constructed by the Lewis acid catalyzed rearrangement of epoxy silyl ethers.

  对映体的高度功能化的双（四氢呋喃）的毒素的亚星已经完成了，其中路易斯酸催化环氧甲硅烷基醚的重排构建了一个空间拥挤的季中心。
• Total Synthesis of (+)-Asteltoxin
  作者：Khee Dong Eom、J. Venkat Raman、Heejin Kim、Jin Kun Cha

  DOI：10.1021/ja034332q

  日期：2003.5.1

  A convergent synthesis of (+)-asteltoxin (1) has been achieved by the Horner-Emmons olefination of bis(tetrahydrofuran) aldehyde 53 and alpha-pyrone phosphonate 5. A key step features the stereoselective construction of a sterically congested quaternary center embedded in the densely functionalized bis(tetrahydrofuran) subunit by a Lewis acid-catalyzed, pinacol-type rearrangement of an epoxy silyl

  通过双（四氢呋喃）醛 53 和 α-吡喃酮膦酸酯 5 的 Horner-Emmons 烯化，实现了 (+)-星形毒素 (1) 的会聚合成。通过路易斯酸催化的频哪醇型环氧甲硅烷基醚重排形成密集官能化的双（四氢呋喃）亚单元。这种关键的重排方法与提议的 1 的生物合成途径相似，并且对于结构复杂的天然产物的立体控制合成的应用已经成熟。