3-tert-butylcyclopentenyllithium | 178100-98-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物
• 英文名称: 3-tert-butylcyclopentenyllithium
• CAS: 178100-98-6
• 化学式: C₉H₁₅Li
• 分子量: 130.159
• InChiKey: XRPWVLUPTSXIGR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.49
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-tert-butylcyclopentenyllithium 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (3aR*,3bR*,6R*,6aS*,7aR*)-6-tert-butyl-3a,3b,4,5,6,6a,7,7a-octahydro-3a-hydroxy-2,3-diisopropoxy-7a-methyl-1H-cyclopenta-pentalen-1-one
  参考文献：
  名称：

  涉及方形酯的顺序反应。第一个建议是高级八辛烯中间体中的螺旋平衡负责立体化学控制

  摘要：

  当将手性（外消旋或非外消旋）烯基阴离子添加到方酸酯中时，会生成约1：1的非对映异构体混合物。与第二个烯基阴离子的进一步反应仅产生单一产物，这一发现与级联的1,3,5,7-辛三烯阶段的螺旋平衡相容。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00580-1
• 作为产物：
  描述：

  环戊羧酸,3-(1,1-二甲基乙基)-2-羰基-,甲基酯 在 sodium tetrahydroborate 、 甲基磺酰氯 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 生成 3-tert-butylcyclopentenyllithium
  参考文献：
  名称：

  涉及方形酯的顺序反应。第一个建议是高级八辛烯中间体中的螺旋平衡负责立体化学控制

  摘要：

  当将手性（外消旋或非外消旋）烯基阴离子添加到方酸酯中时，会生成约1：1的非对映异构体混合物。与第二个烯基阴离子的进一步反应仅产生单一产物，这一发现与级联的1,3,5,7-辛三烯阶段的螺旋平衡相容。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00580-1

文献信息

• Probe of the Stereochemically Determining Step in Squarate Ester Cascades. Proof that Helical Equilibration within the Octatetraene Intermediate Is Responsible and Definition of Steric Control Elements
  作者：Leo A. Paquette、Ashton T. Hamme、Lung Huang Kuo、Julien Doyon、Rüdiger Kreuzholz

  DOI：10.1021/ja9632163

  日期：1997.2.1

  The stereoselectivity associated with the coaddition of a chiral and an achiral cycloalkenyl anion to a squarate ester has been examined. The selective formation of polycyclic ketones is observed in all cases, although dual protonation at both of the available enolate sites in their penultimate cyclooctatrienyl dianion precursors was sometimes noted. Proof that the stereoselection was the result of interconversion between a pair of helical octateraene intermediates, with resultant erosion of original stereogenicity, was established by isolation of diastereomeric monoadducts and separate submission of these hydroxy cyclobutenones to the original reaction conditions. The final stages of the cascade proceed via the lower energy transition state option where nonbonded steric effects are skirted as much as possible. These features are coordinated with subsequent stereocontrolled trans/annular aldol reactions during the quenching process. The adherence to these mechanistic guidelines is so all-encompassing that product sterochemistry can be reliably predicted from the outset.