(R)-2-(m-tolyl)chroman-4-one | 1101612-53-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 黄酮类化合物
• 英文名称: (R)-2-(m-tolyl)chroman-4-one
• 英文别名: (m-tolyl)chroman-4-one；2-m-tolylchroman-4-one；(2R)-2-(3-methylphenyl)-2,3-dihydrochromen-4-one
• CAS: 1101612-53-6
• 化学式: C₁₆H₁₄O₂
• 分子量: 238.286
• InChiKey: CYSPIHUIJXUFQI-MRXNPFEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 C₄₀H₃₅N₆Ru⁽¹⁺⁾*BF₄^(1-) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以88%的产率得到(R)-2-(m-tolyl)chroman-4-one
  参考文献：
  名称：

  环金属化手性钌催化剂用于对映选择性闭环 C(sp3)-H 卡宾插入以获得手性黄烷酮

  摘要：

  具有完全以金属为中心的手性的环金属化钌配合物催化重氮酮转化为手性黄烷酮，产率高达 99%，ee 高达 96%。涉及氧鎓叶立德中间体的形成和[1,2]-移位（史蒂文斯重排）的竞争性氧攻击途径被成功抑制，有利于催化对映选择性闭环C（sp 3）-H卡宾插入。密度泛函理论计算为在不希望的 C-O 形成途径上观察到的 C-H 插入提供了基本原理。该方法提供了获得各种手性黄烷酮的途径，这些黄烷酮被认为是具有多种生物活性的特殊支架。

  DOI：

  10.1021/acscatal.2c02423

文献信息

• Palladium-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition of Arylboronic Acids to Heterocyclic Acceptors
  作者：Jeffrey C. Holder、Alexander N. Marziale、Michele Gatti、Bin Mao、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/chem.201203643

  日期：2013.1.2

  Flava Flavanone: Asymmetric conjugate additions to chromones and 4‐quinolones are reported utilizing a single catalyst system formed in situ from Pd(OCOCF3)2 and (S)‐tBuPyOX. Notably, these reactions are performed in wet solvent under ambient atmosphere, and employ readily available arylboronic acids as the nucleophile, thus providing ready access to these asymmetric heterocycles (see scheme).

  Flava 黄烷酮：据报道，使用由 Pd(OCOCF 3 ) 2和 ( S ) -t BuPyOX原位形成的单一催化剂体系，不对称共轭加成到色酮和 4-喹诺酮。值得注意的是，这些反应是在环境气氛下在湿溶剂中进行的，并使用容易获得的芳基硼酸作为亲核试剂，从而提供了对这些不对称杂环的快速访问（参见方案）。
• Ruthenium-NHC-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Flavones and Chromones: General Access to Enantiomerically Enriched Flavanones, Flavanols, Chromanones, and Chromanols
  作者：Dongbing Zhao、Bernhard Beiring、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201302573

  日期：2013.8.5

  Two to four! Readily available flavones and chromones were efficiently converted into four valuable chiral classes of O‐heterocycles—flavanones, chromanones, flavanols, and chromanols—by means of an enantioselective Ru/NHC‐catalyzed hydrogenation process (see scheme; NHC=N‐heterocyclic carbene, PCC=pyridinium chlorochromate).

  二到四！现成的黄酮和色酮通过对映选择性Ru / NHC催化的加氢过程有效地转化为四种有价值的O-杂环手性类别-黄酮，色酮，黄烷醇和色醇-参见表; NHC = N-杂环卡宾， PCC =吡啶鎓氯铬酸盐）。
• Rhodium/Chiral Diene-Catalyzed Asymmetric 1,4-Addition of Arylboronic Acids to Chromones: A Highly Enantioselective Pathway for Accessing Chiral Flavanones
  作者：Qijie He、Chau Ming So、Zhaoxiang Bian、Tamio Hayashi、Jun Wang

  DOI：10.1002/asia.201403290

  日期：2015.3

  Chromone has been noted to be one of the most challenging substrates in the asymmetric 1,4‐addition of α,β‐unsaturated carbonyl compounds. By employing the rhodium complex associated with a chiral diene ligand, (R,R)‐Ph‐bod*, the 1,4‐addition of a variety of arylboronic acids was realized to give high yields of the corresponding flavanones with excellent enantioselectivities (≥97 % ee, 99 % ee for

  在不对称的α，β-不饱和羰基化合物的1,4加成反应中，苯醌是最具挑战性的底物之一。通过使用与手性二烯配体（R，R）-Ph-bod *缔合的铑配合物，实现了各种芳基硼酸的1,4加成，从而获得了高产率的相应黄烷酮，具有出色的对映选择性（≥ ee为97％ee，大多数基材为99％ee）。在规定的反应条件下，未观察到会导致产物对映选择性下降的开环副产物。
• Asymmetric Synthesis of Sakuranetin-Relevant Flavanones for the Identification of New Chiral Antifungal Leads
  作者：Juan Yang、Jixing Lai、Wenlong Kong、Shengkun Li

  DOI：10.1021/acs.jafc.1c07557

  日期：2022.3.23

  Discovery and efficient synthesis of new promising leads have a central role in agrochemical science. Reported herein is the sakuranetin-directed synergistic exploration of an asymmetric synthesis and an antifungal evaluation of chiral flavanones. A new palladium catalytic system with CarOx-type ligands was successfully identified for the highly enantioselective addition of arylboronic acids to chromones

  新的有前途的先导化合物的发现和有效合成在农业化学科学中具有核心作用。本文报道了以 sakuranetin 为导向的不对称合成协同探索和手性黄烷酮的抗真菌评估。成功鉴定了一种具有 CarOx 型配体的新型钯催化体系，用于将芳基硼酸高度对映选择性地添加到色酮中。这使得手性黄烷酮群（产率高达 98% 和 ee 高达 97%）的简便和可编程构建成为可能，其中（R)-pinostrobin 无需费力的保护/去保护操作即可有效构建。其在不对称诱导和功能耐受方面的良好表现扩大了药学上重要的黄烷酮的化学空间。揭示和总结了基于抗真菌活性和简明构效关系模型的黄烷酮手性分化。这个协同项目最终获得了天然前所未有的黄烷酮，其抗真菌潜力比樱花素更好，其中黄烷酮54的R-对映异构体(EC 50 = 0.8 μM) 表现出比啶酰菌胺对立枯丝核菌更好的性能. 与 FRAC 中的商业杀菌剂相比，新型支架和预测的新靶标强化了进一步探索的价值。
• 一种手性二氢黄酮的制备方法
  申请人：深圳市宝安区新材料研究院

  公开号：CN111704596B

  公开（公告）日：2022-12-09

  本发明涉及黄酮类化合物相关的技术领域，更具体地，本发明提供一种手性二氢黄酮的制备方法。本发明第一方面提供一种手性二氢黄酮的制备方法，由式(1)所示羟基被乙烯基化的水杨醛在过渡金属以及手性配体作用下进行氢酰化反应，形成式(2)所示的手性二氢黄酮类化合物；其中式(1)与式(2)中的R、R1分别独自为氢、烷基或芳基；R’为氢、烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、酯基、硝基、卤素、氰基、苄基、杂环取代基中的任意一种。