[6]helicene-2-ylmethanol | 340256-60-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: [6]helicene-2-ylmethanol
• 英文别名: 2-(hydroxymethyl)[6]helicene；2-Hydroxymethylhexahelicen；2-hydroxymethylhexahelicene；Hexahelicen-2-ylmethanol
• CAS: 340256-60-2
• 化学式: C₂₇H₁₈O
• 分子量: 358.439
• InChiKey: QPAGWICVFNTUFP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [6]helicene-2-ylmethanol 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 异丙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (M)-(-)-[6]helicene-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  电子连接的 [n] Helicenes：对映体纯 (E)-1,2-Di([6]helicen-2-yl) 乙烯的合成和手性特性

  摘要：

  我们合成了对映体纯形式的芪类 (E)-(P,P)- 和 (E)-(M,M)-[6] 螺旋烯二聚体，作为旨在探索合成大分子化合物的新策略的计划的一部分。螺旋素。Starý 及其同事报道的合适三炔的 [2+2+2] 环三聚反应用于制备外消旋 2-羟甲基化 [6] 螺旋前体，该前体可通过 HPLC 在手性固定相上方便地拆分。随后通过烯烃复分解将两个旋光螺旋连接到二苯乙烯二聚体上。对芪类乙烯-1​​,2-二基连接的二聚体的电子圆二色性 (ECD) 研究表明，相对于单体 [6] 螺旋烯或二聚 [6] 螺旋烯的那些，具有特别大的棉花效应的 ECD 带红移带有饱和的 1,2-二基乙烷接头。这些比较研究与计算研究相辅相成，表明二苯乙烯二聚体显着的手性光学特性源于两个 [6] 螺旋烯部分之间的 π 共轭以及共轭产生的刚性。通过芪类 (P,P)-二聚体的光环化脱氢形成 (P)-[13] 螺旋烯的所有尝试均未成功。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300407
• 作为产物：
  描述：

  3-碘-4-甲基苯甲酸甲酯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢化镓 、 indium 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 copper(l) iodide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四(三苯基膦)钯 、 carbon monoxide,cobalt,cyclopenta-1,3-diene 、 苯甲酸酐 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 二异丙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 乙醚 、 癸烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 32.5h， 生成 [6]helicene-2-ylmethanol
  参考文献：
  名称：

  电子连接的 [n] Helicenes：对映体纯 (E)-1,2-Di([6]helicen-2-yl) 乙烯的合成和手性特性

  摘要：

  我们合成了对映体纯形式的芪类 (E)-(P,P)- 和 (E)-(M,M)-[6] 螺旋烯二聚体，作为旨在探索合成大分子化合物的新策略的计划的一部分。螺旋素。Starý 及其同事报道的合适三炔的 [2+2+2] 环三聚反应用于制备外消旋 2-羟甲基化 [6] 螺旋前体，该前体可通过 HPLC 在手性固定相上方便地拆分。随后通过烯烃复分解将两个旋光螺旋连接到二苯乙烯二聚体上。对芪类乙烯-1​​,2-二基连接的二聚体的电子圆二色性 (ECD) 研究表明，相对于单体 [6] 螺旋烯或二聚 [6] 螺旋烯的那些，具有特别大的棉花效应的 ECD 带红移带有饱和的 1,2-二基乙烷接头。这些比较研究与计算研究相辅相成，表明二苯乙烯二聚体显着的手性光学特性源于两个 [6] 螺旋烯部分之间的 π 共轭以及共轭产生的刚性。通过芪类 (P,P)-二聚体的光环化脱氢形成 (P)-[13] 螺旋烯的所有尝试均未成功。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300407

文献信息

• Synthesis of 2-Phospha[7]helicene, a Helicene with a Terminal Phosphinine Ring
  作者：Tomáš Beránek、Martin Jakubec、Jan Sýkora、Ivana Císařová、Jaroslav Žádný、Jan Storch

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01723

  日期：2022.7.8

  synthetic strategy toward phosphahelicenes containing a terminal phosphinine ring has been explored. The 4-phenyl-6-methyl-2-phospha[7]helicene was prepared from starting 2-bromobenzo[c]phenanthrene in 12% overall yield in 12 steps. The synthetic approach involves introduction of the phosphorus function prior to photocyclization forming the final helicene skeleton, followed by the formation of a phosphorus

  已经探索了针对含有末端膦环的磷酸螺旋烯的合成策略。4-phenyl-6-methyl-2-phospha[7]helicene 由起始 2-溴苯并[ c ]菲在 12 个步骤中以 12% 的总产率制备。合成方法包括在光环化形成最终的螺旋骨架之前引入磷功能，然后形成磷六环。通过 X 射线晶体学证实了具有末端膦环的第一个 phosphahelicene 的结构。
• Synthesis and characterization of a new hexacyclic helicene
  作者：Faouzi Aloui、Souad Moussa、Béchir Ben Hassine

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.04.014

  日期：2012.6

  A new helically chiral hexacyclic system, bearing an acetoxymethyl group, was prepared from a simple naphthalene building block in good yield and purity, via a four-step sequence involving palladium-catalysed Heck couplings and oxidative photocyclizations. Suitable crystals of the latter indicate that its conformation closely resembles that of unsubstituted [6]helicene, whose idealized symmetry is C-2. The optical properties of the hexacyclic helicene were investigated and show interesting behaviour. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Martin,R.H.; Cosyn,J.P., Synthetic Communications, 1971, vol. 1, p. 257 - 265
  作者：Martin,R.H.、Cosyn,J.P.

  DOI：——

  日期：——
• Martin, Richard H.; Libert, Valery, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1980, # 4, p. 1940 - 1950
  作者：Martin, Richard H.、Libert, Valery

  DOI：——

  日期：——
• COCHEZ Y.; JESPERS J.; LIBERT V.; MISLOW K.; MARTIN R. H., BULL. SOC. CHIM. BELG. <BSCB-AG>, 1975, 84, NO 11, 1033-1036
  作者：COCHEZ Y.、 JESPERS J.、 LIBERT V.、 MISLOW K.、 MARTIN R. H.

  DOI：——

  日期：——