Syntheses ofN-(Diphenylphosphanyl)-2-pyridylmethylamine and Its Use as a Ligand in Magnesium and Zinc Complexes
作者:Dirk Olbert、Alexander Kalisch、Nicole Herzer、Helmar Görls、Peter Mayer、Lian Yu、Markus Reiher、Matthias Westerhausen
DOI:10.1002/zaac.200700024
日期:2007.5
(2) and N-substituted N-benzyl-(2-pyridylmethyl)amine (3) and N-(diphenylphosphanyl)-2-pyridylmethylamine (4) are obtained. In [1·LiCl]2, molecule 1 binds to the lithium atom in a bidentate fashion. C- and N- substituted 2-pyridylmethylamines are compared with quantum chemical methods. Lithiation of 4 and subsequent reaction with cloro-diphenylphosphane yields N,N-bis(diphenylphosphanyl)-2-pyridylmethylamine
2-吡啶基甲基酰胺锂与氯代烷烃和膦的复分解反应产生 N 和 C 取代产物,具体取决于亲电子试剂。因此,C-烷基化的 1-氨基-1-(2-吡啶基)-2,2-二甲基丙烷 (1) 和 1-氨基-1-(2-吡啶基)-2-苯基乙烷 (2) 和 N-取代的 N-得到苄基-(2-吡啶基甲基)胺(3)和N-(二苯基膦基)-2-吡啶基甲基胺(4)。在 [1·LiCl]2 中,分子 1 以双齿方式与锂原子结合。将 C- 和 N- 取代的 2-吡啶基甲胺与量子化学方法进行比较。4 的锂化和随后与氯-二苯基膦的反应产生具有平面胺氮原子的 N,N-双(二苯基膦基)-2-吡啶基甲胺 (5)。4 与二丁基镁的金属化导致在三角双锥环境中与五配位碱土金属原子形成无色(四氢呋喃)镁双[N-(二苯基膦酰基)-2-吡啶基甲基酰胺] (6)。与此观察结果相反,4 与二甲基锌的反应产生无色甲基锌双 [N-(二苯基膦酰基)-2-吡啶基甲基酰胺]