4-三甲基甲硅烷基丁-3-炔基三氟甲磺酸酯 | 108836-28-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 中文名称: 4-三甲基甲硅烷基丁-3-炔基三氟甲磺酸酯
• 英文名称: trifluoromethanesulfonic acid 4-trimethylsilanylbut-3-ynyl ester
• 英文别名: 3-(trimethylsilyl)but-3-yn-1-yl trifluoromethanesulfonate；4-(trimethylsilyl)but-3-yn-1-yl triflate；4-trimethylsilyl-3-butyn-1-yl triflate；4-trimethylsilylbutynyl triflate；4-trimethylsilanylbut-3-yn-1-ol triflate；4-trimethylsilylbut-3-ynyl trifluoromethanesulfonate
• CAS: 108836-28-8
• 化学式: C₈H₁₃F₃O₃SSi
• 分子量: 274.336
• InChiKey: YDWRIEOEYGDPSX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  230.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.227±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.12
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-三甲基甲硅烷基丁-3-炔基三氟甲磺酸酯 在 三氟乙酸 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.83h， 生成 (2S,4S)-5-Oxo-4-(4-trimethylsilanyl-but-3-ynyl)-pyrrolidine-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  N-乙酰氧基亚胺离子的分子内碳环化的合成研究。亲核烯烃，炔烃和丙二烯系链的立体电子和立体意义

  摘要：

  由带有4-（3-丁烯基），4-（3-丁炔基），4-（3-肉桂基甲基）和4-烯丙基系链的4-取代的1-焦谷氨酸酯生成的N-酰氧基亚胺离子经历快速Lewis酸介导的碳环化反应根据亲核系链的性质，得到立体定义的氮杂环化合物。通常，烯烃和炔烃与末端烷基或芳基取代基以及丙二烯的反应会通过被N内部侵蚀的瞬时乙烯基碳阳离子进行-Boc基团给出三环二氢恶嗪酮。非对位双-4--4-（3-丁烯基）和4-（3-丁炔基）系链受到立体化学控制的攻击，倾向于采用反平面而不是向斜取向的方法生成对映体纯的6-卤代八氢吲哚-2-羧酸和6-卤代六氢吲哚-2-羧酸分别作为它们的甲酯。氮杂双环和三环化合物是出色的多样化支架。

  DOI：

  10.1021/jo050326w
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲磺酸酐 、 4-三甲基甲硅烷-3-丁炔-1-醇 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 4-三甲基甲硅烷基丁-3-炔基三氟甲磺酸酯
  参考文献：
  名称：

  铑（I）通过CH活化活化苄基烯丙基取代的内部炔烃环化异构化构建六氢菲

  摘要：

  用[RhCl（CO）2 ] 2处理苄基亚烷基取代的内部炔烃，通过C（sp 2）-H键活化产生六氢菲衍生物，实现了新型的环异构化。反应可能是通过连续生成rhodabicyclo [4.3.0]中间体，苯环上的C（sp 2）-H键与C（sp 2）-Rh III键之间的σ键复分解以及之间的异构化而进行的。根据氘化底物的实验提出了三种σ，π和σ烯丙基铑（III）物种。

  DOI：

  10.1002/anie.201605640

文献信息

• Rh(I)-Catalyzed Cyclocarbonylation of Allenol Esters To Prepare Acetoxy 4-Alkylidenecyclopent-3-en-2-ones
  作者：Kay M. Brummond、Matthew M. Davis、Chaofeng Huang

  DOI：10.1021/jo901459t

  日期：2009.11.6

  A Rh(I)-catalyzed cyclocarbonylation reaction of allenol esters has been examined and its synthetic viability established for the conversion of trisubstituted allenes to bicyclo[4.3.0] and -[5.3.0] skeletons possessing an α-acetoxy cyclopentadienone. Tetrasubstituted allenol acetates gave elimination products, providing examples of a cyclocarbonylation reaction between an alkyne and a latent cumulene

  已经研究了 Rh(I) 催化的丙二烯醇酯的环羰基化反应，并确定了其将三取代丙二烯转化为具有 α-乙酰氧基环戊二烯酮的双环 [4.3.0] 和 -[5.3.0] 骨架的合成可行性。四取代的丙二烯醇乙酸酯产生消除产物，提供炔烃和潜在枯草烯或枯草烯等价物之间的环羰基化反应的实例。乙酸酯的裂解提供了一个游离羟基，说明了这种方法用于从丙二烯醇酯中获取 α-羟基羰基的效用。
• Tandem Functionalization of Nonactivated Alkenes and Alkynes in Intramolecular <i>N</i>-Acyloxyiminium Ion Carbocyclization. Synthesis of 6-Substituted Hydroindole 2-Carboxylic Acids
  作者：Stephen Hanessian、Martin Tremblay

  DOI：10.1021/ol040053b

  日期：2004.12.1

  [reaction: see text] Five-membered N-Boc acyliminium ions derived from L-pyroglutamic acid harboring 4-butenyl and 4-butynyl tethers undergo Lewis acid-mediated halo and tandem Friedel-Crafts carbocyclization within minutes at -78 degrees C to give stereodefined 6-substituted octahydroindole and hexahydroindole 2-carboxylic acid methyl esters, respectively. The cyclic vinyl bromides are excellent substrates

  [反应：请参阅文本]源自L-焦谷氨酸的四元N-Boc酰基lim离子具有4-丁烯基和4-丁炔基系链，在-78℃数分钟内经历了路易斯酸介导的卤素和串联Friedel-Crafts碳环化反应，从而得到立体定义的6-取代的八氢吲哚和六氢吲哚2-羧酸甲酯。环状乙烯基溴化物是Pd催化的Suzuki-Miyaura，Heck和Stille偶联的优良底物。该方法还提供了对映体纯的sp2-和sp3-芳基双氮杂双环化合物的途径，这是新颖且用途广泛的化学多样化支架。
• Rhodium(I)-Catalyzed Cycloisomerization Reaction of Yne-Allenamides: An Approach to Cyclic Enamides
  作者：Kay Brummond、Bingli Yan

  DOI：10.1055/s-2008-1078169

  日期：——

  In this paper, we demonstrate a successful conversion of alkynyl allenamides to triene-containing heterocycles via a rhodium(I)-catalyzed cycloisomerization reaction.

  在本文中，我们展示了通过铑（I）催化的环异构化反应将炔基烯酰胺成功转化为含三烯杂环的过程。
• The generation and cyclisation of pyridinium radicals as a potential route to indolizidine alkaloids
  作者：Adrian P. Dobbs、Keith Jones、Ken T. Veal

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01178-7

  日期：1997.7

  The cyclisation of pyridine radicals derived from 2-bromo-N-alkyl pyridinium salts is described. The subsequent hydrogenation of the pyridinium salts is shown to give both the indolizidine and quinolizidine skeletons.

  描述了衍生自2-溴-N-烷基吡啶鎓盐的吡啶基的环化。吡啶鎓盐的随后氢化显示出同时得到了吲哚唑烷和喹喔啉骨架。
• A new route to BCD tricyclic fragment of C19-diterpenoid alkaloids via intramolecular Pauson-Khand reaction followed by anionic 1,2-migration rearrangement
  作者：Guangguang Yang、Mengqian Zhu、Xin Zhao、Jiang Lei、Liang Xu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.152975

  日期：2021.4

  assembly of the bridged tricyclic BCD ring system of C19-diterpenoid alkaloids bearing a characteristic hydroxy group on ring C has been developed. The synthesis features an efficient intramolecular Pauson-Khand reaction and an exclusive anionic 1,2-migration rearrangement to generate the unique bicyclo[3.2.1]octane moiety of the CD-ring on the seven-membered B-ring.

  已经开发出一种鲁棒的合成方法，用于快速组装在环C上带有特征羟基的C 19-二萜生物碱的桥连三环BCD环系统。该合成具有有效的分子内Pauson-Khand反应和排他性的阴离子1,2-迁移重排，以在七元B环上生成CD环的独特双环[3.2.1]辛烷部分。