[(3aR,4R,6R,7S,7aR)-2-oxo-6-(phenylmethoxymethyl)-4-phenylsulfanyl-3,3a,4,6,7,7a-hexahydropyrano[3,4-d][1,3]oxazol-7-yl] acetate | 1280531-38-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [(3aR,4R,6R,7S,7aR)-2-oxo-6-(phenylmethoxymethyl)-4-phenylsulfanyl-3,3a,4,6,7,7a-hexahydropyrano[3,4-d][1,3]oxazol-7-yl] acetate
• CAS: 1280531-38-5
• 化学式: C₂₂H₂₃NO₆S
• 分子量: 429.494
• InChiKey: QGIBCVNDKJJHTA-PFAUGDHASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  108
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2R,4aR,6S,6aR,9aR,9bS)-2-phenyl-6-(phenylthio)hexahydro-[1,3]dioxino[4',5':5,6]pyrano[3,4-d]oxazol-8(6H)-one 在 吡啶 、 三乙基硅烷 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 [(3aR,4R,6R,7S,7aR)-2-oxo-6-(phenylmethoxymethyl)-4-phenylsulfanyl-3,3a,4,6,7,7a-hexahydropyrano[3,4-d][1,3]oxazol-7-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  吡喃糖苷的异构化反应的重要取代基效应：1,2-反式异构体的1,2-顺式氨基葡萄糖低聚体的异构化和合成机理

  摘要：

  在弱酸性条件下，含有2,3-反式氨基甲酸酯基团的氨基糖苷很容易从1,2-反式糖苷变为1,2-顺式异构体。氨基甲酸酯的N-取代基对异构化反应有显着影响。特别是，N-乙酰基促进了快速和完全的α-异构化。DFT计算的结果支持了由于各种N取代基引起的反应性差异。发现乙酰基羰基的接近异头位置的方向显着地促进了异构化反应的进行。通过利用该反应，可形成具有多个1,2-顺式的低聚氨基糖苷糖苷键是通过一个步骤从1,2-反式糖苷生成的。

  DOI：

  10.1002/chem.201303474

文献信息

• Endocyclic Cleavage in Glycosides with 2,3-<i>trans</i> Cyclic Protecting Groups
  作者：Hiroko Satoh、Shino Manabe、Yukishige Ito、Hans P. Lüthi、Teodoro Laino、Jürg Hutter

  DOI：10.1021/ja201024a

  日期：2011.4.13

  is proposed as a reaction mechanism for the anomerization from the β (1,2-trans) to the α (1,2-cis) configuration observed in glycosides carrying 2,3-trans cyclic protecting groups. This reaction occurs in the presence of a weak Lewis or Brønsted acid, while endocyclic cleavage (endocleavage) in typical glycosides was observed only when mediated by protic media or strong Lewis acids. To rationalize

  提出了内环途径作为在携带 2,3-反式环状保护基团的糖苷中观察到的从 β（1,2-反式）到 α（1,2-顺式）构型异构化的反应机制。该反应在弱路易斯酸或布朗斯台德酸存在下发生，而典型糖苷中的环内裂解（内裂解）仅在质子介质或强路易斯酸介导时观察到。为了使这类化合物的行为合理化，使用量子力学 (QM) 计算和实验研究研究了内切的反应机制和促进因素。我们研究了携带 2,3-反式环状保护基团的硫糖苷的异构化反应，使用三氟化硼醚合物 (BF(3)·OEt(2)) 作为路易斯酸。估计的理论反应性，基于一个简单的模型来预测由稠环引起的应变的过渡态 (TS) 能量，非常接近通过内 CO 键断裂后沿 C1-C2 键旋转的 TS 搜索计算的 TS 能量。在预测的 TS 能量和实验反应性等级之间发现了极好的一致性。这一系列的计算和实验强烈支持内环而不是外环机制的优势。此外，这些研究表明内部应变是增强内切反应的主