3,3-Diphenyl-1-methylidenecyclobutane | 64895-44-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,3-Diphenyl-1-methylidenecyclobutane
• 英文别名: 1-Methylen-3,3-diphenyl-cyclobutan；1-Methylen-3,3-diphenylcyclobutan；(3-Methylidene-1-phenylcyclobutyl)benzene
• CAS: 64895-44-9
• 化学式: C₁₇H₁₆
• 分子量: 220.314
• InChiKey: BXPXJXHXJDLCCN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  280.8±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-Diphenyl-1-methylidenecyclobutane 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 亚硝酸特丁酯 、 水 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以86 %的产率得到3,3-二苯基环戊酮
  参考文献：
  名称：

  亚甲基环丁烷的瓦克氧化：异常环境中的范围和选择性

  摘要：

  亚甲基环丁烷在温和的反应条件下经过瓦克氧化生成环戊酮。提出半频哪醇型重排负责中间 1,2-转移，这不仅解释了产物的形成，而且还使反应结果在位点、区域和对映选择性方面合理化。

  DOI：

  10.1002/anie.202215381
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二苯乙烯 在 正丁基锂 、 三氟甲磺酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.67h， 生成 3,3-Diphenyl-1-methylidenecyclobutane
  参考文献：
  名称：

  亚甲基环丁烷的瓦克氧化：异常环境中的范围和选择性

  摘要：

  亚甲基环丁烷在温和的反应条件下经过瓦克氧化生成环戊酮。提出半频哪醇型重排负责中间 1,2-转移，这不仅解释了产物的形成，而且还使反应结果在位点、区域和对映选择性方面合理化。

  DOI：

  10.1002/anie.202215381

文献信息

• Photoinduced skeletal rearrangement of 1,1-diarylspiropentanes
  作者：Yasutake Takahashi、Hitoshi Ohaku、Shin-ichi Morishima、Takanori Suzuki、Hiroshi Ikeda、Tsutomu Miyashi

  DOI：10.1039/p19960000319

  日期：——

  The photochemical reactivities of 1,1-diarylspiropentanes 1a–c have been investigated under various photolysis conditions. Upon direct photolysis or acetone-sensitized photolysis, 1 underwent skeletal rearrangement to afford methylidenecyclobutanes 2, 3 and 4. A mechanism involving diradical intermediates has been proposed. Also studied were the photochemical and thermal reactions of the electron donor–acceptor (EDA) complexes of 1 with tetracyanoethylene (TCNE). Photoirradiation of the charge-transfer (CT) absorption bands of the EDA complexes resulted in the skeletal rearrangement of 1 to 2 and 3, with concomitant formation of TCNE adducts 11b,c and 12a–c. The X-ray structure of 11c is reported. A mechanism involving ion radical pairs [1˙+, TCNE˙–] is proposed for the photoreaction. In contrast, no skeletal rearrangement was observed in the thermal reaction of the EDA complexes although 11b and 11c were produced.

  在不同的光解条件下，研究了 1,1-二芳基螺戊烷 1a-c 的光化学反应活性。在直接光解或丙酮敏化光解条件下，1 发生骨架重排，生成亚甲基环丁烷 2、3 和 4。研究提出了一种涉及二叉中间体的机理。此外，还研究了 1 的电子供体-受体（EDA）复合物与四氰基乙烯（TCNE）的光化学反应和热反应。光照射 EDA 复合物的电荷转移（CT）吸收带，导致 1 的骨架重排为 2 和 3，同时形成 TCNE 加合物 11b、c 和 12a-c。报告了 11c 的 X 射线结构。提出了涉及离子自由基对[1˙+, TCNE˙-]的光反应机制。相比之下，虽然生成了 11b 和 11c，但在 EDA 复合物的热反应中没有观察到骨架重排。
• 10.1021/acs.orglett.4c02264
  作者：Lei, Shu-Hui、Zou, Yu-Fan、Qu, Jian-Ping、Kang, Yan-Biao

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c02264

  日期：——

  this work, we report the Tiffeneau–Demjanov-type rearrangement can be smoothly promoted by the Pd-TBN cocatalyzed aerobic Wacker oxidation using molecular oxygen as the sole oxidant. tert-Butanol is essential for achieving high yields. Since the first report by Grigg et al. in 1977 (Boontanonda, P.; Grigg, R. J. Palladium (II)-Catalysed Ring Expansion of Methylenecyclobutanes and Related Systems. J. Chem

  Tiffeneau-Demjanov 型重排是涉及环醇阳离子重排的扩环反应。碳阳离子中间体可以通过多种方式原位生成，包括瓦克氧化。在最近关于瓦尔等人重新调查的报告中。 (西特曼，J.；滕贝格，M.；瓦尔，JM亚甲基环丁烷的瓦克氧化：异常环境下的范围和选择性。安吉乌。化学，国际。埃德。 2023 , 62 , e202215381) 和 Zhu 等人。 (冯Q.；王Q .；朱，J.-P。 1,1-二取代烯烃氧化重排为酮。 Science 2023 , 379 , 1363−1368)，涉及化学计量氧化剂。在这项工作中，我们报道了使用分子氧作为唯一氧化剂的 Pd-TBN 助催化好氧瓦克氧化可以顺利促进 Tiffeneau-Demjanov 型重排。叔丁醇对于实现高收率至关重要。自从 Grigg 等人首次报告以来。 1977年（布恩塔农达，P.；格里格，RJ钯 (II) 催化的亚甲基环丁烷扩环及相关系统。
• Photoinduced Skeletal Rearrangement of 1,1-Diphenylspiropentanes
  作者：Y Takahashi

  DOI：10.1016/00404-0399(50)0972f-

  日期：1995.7.17
• CARNMALM B.; RAEMSBY S.; RENYI A. L.; ROSS S. O.; OEGREN S. O.; STJERNSTR+, J. MED. CHEM. <JMCM-AR>, 1978, 21, 1, 78-82
  作者：CARNMALM B.、 RAEMSBY S.、 RENYI A. L.、 ROSS S. O.、 OEGREN S. O.、 STJERNSTR+

  DOI：——

  日期：——
• Wacker Oxidation of Methylenecyclobutanes: Scope and Selectivity in an Unusual Setting
  作者：Jan Sietmann、Marius Tenberge、Johannes M. Wahl

  DOI：10.1002/anie.202215381

  日期：2023.2.6

  Methylenecyclobutanes undergo Wacker oxidation towards cyclopentanones under mild reaction conditions. A semi-pinacol-type rearrangement is proposed to be responsible for the intermediary 1,2-shift, which not only explains the formation of the products, but also rationalizes the reaction outcomes in terms of site-, regio- and enantioselectivity.

  亚甲基环丁烷在温和的反应条件下经过瓦克氧化生成环戊酮。提出半频哪醇型重排负责中间 1,2-转移，这不仅解释了产物的形成，而且还使反应结果在位点、区域和对映选择性方面合理化。