[Co(iPr-PNP)(Cl)₂] | 1087216-52-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: [Co(iPr-PNP)(Cl)₂]
• 英文别名: (^iPrPNP)CoCl2；Dichlorocobalt;[6-[di(propan-2-yl)phosphanylmethyl]pyridin-2-yl]methyl-di(propan-2-yl)phosphane；dichlorocobalt;[6-[di(propan-2-yl)phosphanylmethyl]pyridin-2-yl]methyl-di(propan-2-yl)phosphane
• CAS: 1087216-52-1
• 化学式: C₁₉H₃₅Cl₂CoNP₂
• 分子量: 469.34
• InChiKey: MFODDIOLOSEXMA-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.06
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Co(iPr-PNP)(Cl)₂] 在 三乙基硼氢化钠 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (iPrPNP)CoCH2SiMe3
  参考文献：
  名称：

  [EN] BASE METAL CATALYZED BORYLATION OF ARENES AND AROMMATIC HETEROCYCLES
  [FR] BORYLATION D'ARÈNES ET D'HÉTÉROCYCLES AROMATIQUES CATALYSÉE PAR UN MÉTAL DE BASE

  摘要：

  在某些方面，本文描述了钴络合物。在某些实施例中，这样的钴络合物使用双(膦)或双(亚胺)配体，并且可作为芳烃和芳香杂环的硼化催化剂。

  公开号：

  WO2015089119A1
• 作为产物：
  描述：

  cobalt(II) chloride 、 2,6-bis(diisopropylphosphinomethyl)pyridine 以 四氢呋喃 为溶剂， 以86.8%的产率得到[Co(iPr-PNP)(Cl)₂]
  参考文献：
  名称：

  Formal loss of an H radical by a cobalt complex via metal–ligand cooperation

  摘要：

  A (PNP)Co(I)甲基顺磁性配合物在形式上从夹心配体中失去一个氢原子，表现出金属-配体之间的远程协作，这可以被视为一个非同寻常的“C-H断裂”例子。光谱数据表明，产物是一个中性的Co(I)配合物，具有在配体主链中离域的自由基。

  DOI：

  10.1039/c3cc39049g
• 作为试剂：
  描述：

  2,6-二甲基吡啶 、 联硼酸频那醇酯 在 [Co(iPr-PNP)(Cl)₂] 、 三乙基硼氢化钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 以73%的产率得到2,6-二甲基吡啶-4-硼酸频那醇酯
  参考文献：
  名称：

  带有三齿钳状配体的钴配合物催化CH-H硼化反应的评价

  摘要：

  已制备了由多种中性，三齿钳状配体支撑的二氯化钴（II）配合物，并用NaBEt 3 H原位活化后，评估了两者对2-甲基呋喃，2,6-二甲基吡啶和苯的催化硼化反应HBPin和作为硼源的B 2 Pin 2（Pin =品酸）。结合HBPin和B 2 Pin 2的化学计量实验制备定义明确的有机金属化合物提供了有关催化相关物种的性质和动力学稳定性的见解。在存在足够的给电子钳子的情况下，例如与双（膦基）吡啶螯合物，优选Co（III）静止态，并且催化C–H硼化作用有效。将氧化还原活性亚基引入钳子会降低其捐赠能力，并因此降低Co（III）静止状态的可及性。在这些情况下，不寻常的混合价μ-氢化物钴配合物已经在晶体学和光谱学上得到了表征。这些研究还揭示了原位活化钴烯烃加氢硼化催化过程中形成的活性物种，并为贱金属催化的C–B键形成反应提供了重要的设计标准。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.5b00044

文献信息

• Four-Coordinate Cobalt Pincer Complexes: Electronic Structure Studies and Ligand Modification by Homolytic and Heterolytic Pathways
  作者：Scott P. Semproni、Carsten Milsmann、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/ja504334a

  日期：2014.6.25

  ((tBu)PNP)CoH, at 110 °C also resulted in pincer modification by H atom loss while the chloride and acetylide derivatives proved inert. The relative ordering of benzylic C-H bond strengths was corroborated by H atom exchange experiments between appropriate intact and modified pincer complexes. The electronic structures of the modified compounds, ((tBu)mPNP)CoX were established by EPR spectroscopy and DFT

  已经合成了一系列带有完整和改性的叔丁基取代的双（膦基）吡啶钳形配体的氯化钴、甲基、乙炔和氢化钴配合物，并对其进行了结构表征和电子结构评估。用稳定的硝酰基自由基 TEMPO（2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基氧化烷基）处理未修饰的化合物导致从螯合物的苄基位置立即提取 H 原子，产生相应的修饰的钳状复合物，（ tBu)mPNP)CoX（X = H、CH3、Cl、CCPh）。甲基和氢化物衍生物 ((tBu)PNP)Co 和 ((tBu)PNP)CoH 在 110°C 下的热解也导致了 H 原子损失的钳形改性，而氯化物和乙炔衍生物证明是惰性的。苄基 CH 键强度的相对排序通过适当的完整和修饰的钳形复合物之间的 H 原子交换实验得到证实。改性化合物 ((tBu)mPNP)CoX 的电子结构是通过 EPR 光谱和 DFT 计算建立的，最好描述为低自旋 Co(II) 配合物，没有配体中心自由基的证据。通过计算研究了完整配合物