(R)-3,5-dihydro-4-oxa-cyclohepta[2,1-a:3,4-a']dinaphthalene | 80991-26-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噁庚英
• 英文名称: (R)-3,5-dihydro-4-oxa-cyclohepta[2,1-a:3,4-a']dinaphthalene
• 英文别名: (R)-4,5-dihydro-3H-dinaphtho[2,1-c:1',2'-e]oxepine；(R)-2,7-dihydrodinaphtho[2,1-c;1',2'-e]oxepine；(R)-3,5-dihydro-4-oxa-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalene；13-oxapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaene
• CAS: 80991-26-0；88494-60-4；100575-00-6；103833-11-0
• 化学式: C₂₂H₁₆O
• 分子量: 296.368
• InChiKey: MFZJIRBHJUFLSC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  184-186 °C
• 沸点：
  546.9±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.219±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3,5-dihydro-4-oxa-cyclohepta[2,1-a:3,4-a']dinaphthalene 在 溴 作用下， 以 乙醇 、 环己烷 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 (-)-(R)-6-[(1R,2R,3R,5S)-2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]hept-3-yl]-3H-4-azepinium-cyclohepta[2,1-a:3,4-a']dinaphthalene tetraphenylborate
  参考文献：
  名称：

  用于不对称环氧化的亚胺盐催化剂：第一个高对映选择性。

  摘要：

  制备了高度对映选择性的亚胺盐催化剂，并在未官能化烯烃的催化不对称环氧化中进行了测试，得到高达95％的ee，这是亚胺盐催化的环氧化反应迄今报道的最高ee。可以使用低至0.1mol％的催化剂负载量。

  DOI：

  10.1021/ol049782h
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2,2'-Bis-1,1'-binaphthyl 在 sodium hydroxide 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (R)-3,5-dihydro-4-oxa-cyclohepta[2,1-a:3,4-a']dinaphthalene
  参考文献：
  名称：

  二氢二苯并thiepine，二氢二萘并氧杂庚啶和thiepine的还原性开环

  摘要：

  在-78°C下，4,4'-二叔丁基联苯（DTBB）催化的二氢二苯并噻吩平（1）的锂化反应30分钟，然后与羰基化合物[ t BuCHO，Ph（CH 2）2 CHO，PhCHO，在相同温度下的（n -C 5 H 11）2 CO，（CH 2）5 CO，（CH 2）7 CO，（-）-薄荷酮]在用3 M盐酸水解后会生成硫烷基醇2。如果在添加羰基化合物作为第一亲电子试剂后[Me 2 CO，（CH 2）5CO，（-）-薄荷酮]，使生成的II型二价阴离子在室温下反应30分钟，进行第二次锂化反应，生成III型中间体，该中间体通过与第二个亲电试剂[Me 2 CO ，Et 2 CO，（CH 2）5 CO，ClCO 2 Et]，水解后得到苯基4的双官能团。硫烷醇2c在酸性条件下的环化反应产生八元含硫杂环3。二氢二萘并异庚烷7和10的锂化在−78°C的条件下用2.2当量的萘二甲酸锂在THF中反应，然后与不同的亲电试剂[H

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.07.042

文献信息

• Binaphthalene-Derived Iminium Salt Catalysts for Highly Enantioselective Asymmetric Epoxidation
  作者：Philip C. Bulman Page、Benjamin R. Buckley、Mohamed M. Farah、A. John Blacker

  DOI：10.1002/ejoc.200900252

  日期：2009.7

  catalysts for asymmetric epoxidation has received considerable attention. In this manuscript we describe the design, preparation, and use of new highly selective iminium salt organocatalysts for asymmetric epoxidation, based around a chiral binaphthalene motif coupled with a chiral substituted dioxane moiety. The new catalysts have been tested in the catalytic asymmetric epoxidation of unfunctionalized

  对映体富集的环氧化物是有用的中间体，在不对称合成中有许多应用，开发用于不对称环氧化的有效催化剂受到了相当多的关注。在这份手稿中，我们描述了用于不对称环氧化的新型高选择性亚胺盐有机催化剂的设计、制备和使用，该催化剂基于手性联萘基序和手性取代的二恶烷部分。新催化剂已经在未官能化烯烃的催化不对称环氧化中进行了测试，可提供高达 95% 的 ee。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Reductive opening of 2,7-dihydrodinaphthoxepine and thiepine: easy regioselective preparation of 2,2′-difunctionalised binaphthyls
  作者：Francisco Foubelo、Benjamín Moreno、Miguel Yus

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.10.041

  日期：2004.11

  electrophiles [H2O, Me2CO, Et2CO, (CH2)4CO, (CH2)5CO], followed by hydrolysis with water, yields symmetrically 2,2′-disubstituted binaphthyls 7. In the case of starting from (R)-5a, the reductive opening by treatment with 2.2 equiv of lithium naphthalenide followed by reaction with H2O or (CH2)5CO as electrophiles and final hydrolysis, leads to enantiomerically pure compounds (R)-6aa and (R)-6af, respectively.

  在-78°C下用2.2当量萘基锂在THF中的2,7-二氢二萘并杂庚烷（5）锂化生成双阴离子中间体8，该中间体通过与不同的亲电试剂[H 2 O，D 2 O，t BuCHO，Me 2 CO ，在同一温度下，Et 2 CO，（CH 2）4 CO，（CH 2）5 CO]，然后水解，导致不对称的2,2'-双取代联萘6。当锂化是4,4'-二-催化量的存在下与过量的锂进行叔-丁基联苯（DTBB，10 mol％），进行两次还原裂解，得到双阴离子中间体9，该中间体通过与不同的亲电试剂[H 2 O，Me 2 CO，Et 2 CO，（CH 2）4 CO，（CH 2）5 CO]，然后用水水解，对称地生成2,2'-di取代的双萘基7。在从（R）-5a开始的情况下，通过用2.2当量的萘二甲酸锂处理然后与H 2 O或（CH 2）5反应来进行还原性打开。CO作为亲电子试剂并最终水解，分别产生对映体纯的化合物（R）-6aa和（R）-6af。
• New Chiral Binaphthalene-Derived Iminium Salt Organocatalysts for Asymmetric Epoxidation of Alkenes
  作者：Philip C. Bulman Page、Mohamed M. Farah、Benjamin R. Buckley、A. John Blacker

  DOI：10.1021/jo070255w

  日期：2007.6.1

  A series of binaphthalene-fused azepinium salts has been generated and used as organocatalysts in the asymmetric epoxidation of unfunctionalized alkenes, giving rise to ees of up to 84%.

  已经产生了一系列联萘稠合的ze庚鎓盐，并将其用作未官能化烯烃的不对称环氧化中的有机催化剂，产生高达84％的ee。
• [EN] PROCESS FOR USE IN THE PREPARATION OF OXIRANES FROM ALKENES, AND CATALYSTS FOR USE THEREIN<br/>[FR] PROCEDE DESTINE A ETRE UTILISE DANS LA PREPARATION D'OXYRANES A PARTIR D'ALCENES ET CATALYSEURS UTILISES A CET EFFET
  申请人：AVECIA PHARMACEUTICALS LTD

  公开号：WO2005056543A3

  公开（公告）日：2005-10-06
• Synthesis of New Dioxacyclophanes Derived from 1,1′-Binaphthyl-2, 2′-diol
  作者：Jean-Paul Mazaleyrat、Michel Wakselman

  DOI：10.1080/00397919508011459

  日期：1995.12

  The Williamson reaction between (R,S)-[1,1'-binaphthyl]-2,2'-diol 1 and (R,S)-2,2'-bis (bromomethyl)-1,1' binaphthyl 2 in acetone, gave the diastereoisomeric dioxacyclophanes (R*,S*)-3a and (R*,R*)-3b in high yield.