p-dihydroxycyclohexadienyl radical | 16828-29-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: p-dihydroxycyclohexadienyl radical
• CAS: 16828-29-8
• 化学式: C₆H₇O₂
• 分子量: 111.12
• InChiKey: ZPWPEXIFNNHCMF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.56
• 重原子数：
  8.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  40.46
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-dihydroxycyclohexadienyl radical 在 一氧化二氮 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 phenyloxy radical
  参考文献：
  名称：

  Reactions of phenol-OH-adduct radicals. Phenoxyl radical formation by water elimination vs. oxidation by dioxygen

  摘要：

  研究了在 N2O 饱和水溶液中通过放射性生成的 OH 自由基与苯酚的反应，特别关注了二氧的添加和 OH 加成自由基的竞争脱水反应。利用脉冲辐射分析技术，确定了二氧加入二羟基环己二烯自由基的总速率常数为 k = 1.2 × 109 dm3 mol-1 s-1。与其他羟基环己二烯自由基相比，这种二氧加成反应实际上是不可逆的。由此形成的二羟基环己二烯基过氧自由基随后会消除 HO2˙/O2˙-。用四硝基甲烷（TNM）作为 O2˙-（形成硝基阴离子）的探针，确定 HO2˙-消除（主要是对位异构体和正位异构体，分别形成对苯二酚和邻苯二酚）的总速率常数为 1.3 × 105 s-1。在中性至酸性溶液中，通过监测苯氧自由基吸光度的增加，确定对-OH-加合物脱水的速率常数为 k7 = 1.8 × 103 + 1.7 × 109 × [H+] s-1，邻-OH-加合物脱水的速率常数为 k6 = 1.1 × 108 × [H+] s-1（未催化反应太慢，无法用这种技术测量）。对-OH-加合物在 HPO42 催化下的脱水速率常数同样被测定为 5.8 × 107 dm3 mol-1 s-1。根据上述二氧加成的速率常数，质子催化对-OH-加成物脱水的速率常数是通过这两个反应对对苯二酚产率的竞争确定的，为 1.0 × 109 dm3 mol-1 s-1，同样，正-OH-加成物的速率常数（对邻苯二酚产率的影响）为 2.1 × 108 dm3 mol-1 s-1。

  DOI：

  10.1039/b008434o
• 作为产物：
  描述：

  苯酚 在 nitrous oxide 、 hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 1,1-dihydroxycyclohexadienyl radical 、 p-dihydroxycyclohexadienyl radical 、 1,2-dihydroxycyclohexadienyl radical 、 1,3-dihydroxycyclohexadienyl radical
  参考文献：
  名称：

  羟基与苯酚发生亲电反应。异构二羟基环己二烯基分布的测定

  摘要：

  使用带有光学检测和高压液相色谱技术的脉冲辐射分解，表明通过 OH 与苯酚反应在水溶液中形成的异构二羟基环己二烯基自由基通过电子转移与醌反应生成半醌和二羟基苯。这些电子转移反应的速率常数取决于醌的氧化还原电位和二羟基环己二烯基的异构体结构；即，在邻位和对位异构体的情况下，速率常数大（10/sup 7/-10/sup 9/M/sup -1/s/sup -1/）和小（小于或等于 10 /sup 7/M/sup -1/s/sup -1/) 在 meta 和 ipso 异构体的情况下。异构二羟基环己二烯基的H/sup +/-催化脱水生成苯氧基自由基的速率也不同。因此可以在动力学上区分不同的二羟基环己二烯基。在此基础上并根据产品分析数据，在苯酚的同位、邻位、间位和对位的 OH 攻击分数分别为 0.08、0.48、0.08 和 0.36。这些数据表明亲电 OH 自由基强烈偏好攻击由酚 OH 基团激活的环位置。

  DOI：

  10.1021/ja00530a031