5-bromo-25,26,27,28-tetrabenzyloxy-calix[4]arene | 1246472-35-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 5-bromo-25,26,27,28-tetrabenzyloxy-calix[4]arene
• CAS: 1246472-35-4
• 化学式: C₅₆H₄₇BrO₄
• 分子量: 863.891
• InChiKey: QFMXIMNRFSVCTE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.257±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.44
• 重原子数：
  61.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  36.92
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-bromo-25,26,27,28-tetrabenzyloxy-calix[4]arene 、 二苯基氯化膦 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.5h， 以75%的产率得到5-diphenylphosphino-25,26,27,28-tetrabenzyloxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  腔形配体：快速的铃木-宫浦交叉偶联的杯形[4]芳烃基单膦。

  摘要：

  在钯催化的苯基硼酸与芳基卤化物（二恶烷，100°C，NaH）的交叉偶联反应中，评估了五个具有PPh 2基团作为唯一官能团锚定在其上边缘的圆锥杯[4]芳烃。对于芳基溴化物，在催化体系保持稳定数天的情况下，获得了很高的活性。配体的性能可与布赫瓦尔德型三芳基膦，即（2'-甲基[1,1'-联苯] -2-基）二苯基膦媲美，与所测试的杯芳烃基膦相比，可能在溶液中表现出螯合行为。具有最快配体的5-二苯基膦基-2-25、26、27、28-四（对甲氧基）苄氧基杯[4]芳烃（8），4-溴甲苯芳基化反应的反应频率为321 000对214000 mol（ArBr）.mol（Pd）-1。h -1为参考配体。杯芳烃配体在与芳基氯的Suzuki交叉偶联反应中也很有效。因此，通过使用1摩尔％的与一种膦缔合的[Pd（OAc）2 ]，在16小时后观察到了失活的芳烃4-氯茴香醚和4-氯甲苯的完全转化。杯芳烃-芳烃在芳烃溴化物的

  DOI：

  10.1002/chem.200903390
• 作为产物：
  描述：

  溴甲苯 、 5-bromo-25,26,27,28-tetrahydroxy-calix[4]arene 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 3.0h， 以94%的产率得到5-bromo-25,26,27,28-tetrabenzyloxy-calix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  腔形配体：快速的铃木-宫浦交叉偶联的杯形[4]芳烃基单膦。

  摘要：

  在钯催化的苯基硼酸与芳基卤化物（二恶烷，100°C，NaH）的交叉偶联反应中，评估了五个具有PPh 2基团作为唯一官能团锚定在其上边缘的圆锥杯[4]芳烃。对于芳基溴化物，在催化体系保持稳定数天的情况下，获得了很高的活性。配体的性能可与布赫瓦尔德型三芳基膦，即（2'-甲基[1,1'-联苯] -2-基）二苯基膦媲美，与所测试的杯芳烃基膦相比，可能在溶液中表现出螯合行为。具有最快配体的5-二苯基膦基-2-25、26、27、28-四（对甲氧基）苄氧基杯[4]芳烃（8），4-溴甲苯芳基化反应的反应频率为321 000对214000 mol（ArBr）.mol（Pd）-1。h -1为参考配体。杯芳烃配体在与芳基氯的Suzuki交叉偶联反应中也很有效。因此，通过使用1摩尔％的与一种膦缔合的[Pd（OAc）2 ]，在16小时后观察到了失活的芳烃4-氯茴香醚和4-氯甲苯的完全转化。杯芳烃-芳烃在芳烃溴化物的

  DOI：

  10.1002/chem.200903390

文献信息

• High efficiency of cavity-based triaryl-phosphines in nickel-catalysed Kumada–Tamao–Corriu cross-coupling
  作者：Laure Monnereau、David Sémeril、Dominique Matt

  DOI：10.1039/c0cc05805j

  日期：——

  Combining diaryl-calixarenyl phosphines with [Ni(cod)2] resulted in highly active Kumada–Tamao–Corriu cross-coupling catalysts. With one of the ligands, TOFs up to 439 000 mol(ArBr) mol(Ni)−1 h−1 were observed in the reaction of 1-bromonaphthalene with PhMgBr. The systems were also found to be active at room temperature with aryl chlorides.

  将二芳基-萼萼烯基膦与[Ni(cod)2]结合，可得到高活性的 KumadaâTamaoâCorriu 交叉偶联催化剂。使用其中一种配体，在 1-溴萘与 PhMgBr 的反应中观察到 TOFs 高达 439â000 mol(ArBr) mol(Ni)â1 hâ1 。