methyl 4-O-benzoyl-2,6-dideoxy-α-D-erythro-hexopyranosyl-3-ulose | 123077-02-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-O-benzoyl-2,6-dideoxy-α-D-erythro-hexopyranosyl-3-ulose
• 英文别名: methyl 4-O-benzoyl-2,6-dideoxy-α-D-erythro-hexopyranosid-3-ulose；[(2R,3R,6S)-6-methoxy-2-methyl-4-oxooxan-3-yl] benzoate
• CAS: 123077-02-1
• 化学式: C₁₄H₁₆O₅
• 分子量: 264.278
• InChiKey: SPUIDXPDIHXLFD-JIMOISOXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-O-benzoyl-2,6-dideoxy-α-D-erythro-hexopyranosyl-3-ulose 在 lithium aluminium tetrahydride 、 盐酸羟胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 methyl α-D-acosaminide
  参考文献：
  名称：

  心脏甾体类氨基糖苷类化合物的合成：针对3-氨基数字氧糖的β-选择性糖基化与洋地黄毒苷类似物的研究

  摘要：

  摘要合成了3-氨基数字氧糖（d-ristosamine）的氨基甲酸酯衍生物，目的是合成具有心脏活性的甾族化合物的3-氨基-β-数字臭糖基衍生物。研究了在酸或汞盐催化下使用的1,3参与程序和亚氨酸盐程序。为了获得显着的β-d-立体选择性，必须对糖基化条件进行仔细的微调，这被证明主要取决于溶剂的极性以及糖和亲核试剂的相对反应性。

  DOI：

  10.1080/07328309808005770
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-α-D-altropyranoside 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 、 mol. siev. 3-A 、 三正丁基氢锡 、 sodium acetate 、 barium carbonate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.33h， 生成 methyl 4-O-benzoyl-2,6-dideoxy-α-D-erythro-hexopyranosyl-3-ulose
  参考文献：
  名称：

  Studies of the mechanistic diversity of sodium cyanoborohydride reduction of tosylhydrazones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00278a035

文献信息

• Deoxygenation of carbohydrates by thiol-catalysed radical-chain redox rearrangement of the derived benzylidene acetals
  作者：Hai-Shan Dang、Brian P. Roberts、Jasmeet Sekhon、Teika M. Smits

  DOI：10.1039/b212303g

  日期：2003.4.14

  efficient thiol-catalysed radical-chain redox rearrangement resulting in deoxygenation at one of the diol termini and formation of a benzoate ester function at the other. The role of the thiol is to act as a protic polarity-reversal catalyst to promote the overall abstraction of the acetal hydrogen atom by a nucleophilic alkyl radical. The redox rearrangement is carried out in refluxing octane and/or chlorobenzene

  衍生自碳水化合物中1,2-或1,3-二醇官能团的五元或六元环状亚苄基乙缩醛经过有效的硫醇催化的自由基链氧化还原重排，导致一个二醇末端的脱氧并形成一个苯甲酸酯的作用相反。硫醇的作用是充当质子极性反转催化剂，以促进亲核烷基自由基对乙缩醛氢原子的整体提取。氧化还原重排是在回流辛烷和/或氯苯作为溶剂的条件下进行的。温度为130摄氏度，由热分解二叔丁基过氧化物（DTBP）或2,2-双（叔丁基过氧）丁烷引发。硅烷硫醇（Bu（t）O）3SiSH和Pr（i）3SiSH（TIPST）是特别有效的催化剂，DTBP与TIPST结合使用通常是最有效和方便的组合。该反应已通过1，2-，3，4-和4，6-O-亚苄基吡喃糖酶和5，6-O-亚苄基呋喃糖用于各种单糖的单脱氧。它也已被用于引起甘露糖和二糖α，α-海藻糖的双脱氧。对甲氧基亚苄基乙缩醛的使用没有太大优势，并且在相似条件下，乙缩醛不会发生明显的氧化还原重排。官能团
• Negative-Ion Mass Spectrometry of Carbohydrates. A Mechanistic Study of the Fragmentation Reactions of Dideoxy Sugars
  作者：Roger W. Binkley、Edith R. Binkley、Shaoming Duan、Michael J. S. Tevesz、Witold Winnik

  DOI：10.1080/07328309608005697

  日期：1996.9

  Hydroxyl group deprotonation of the alpha and beta anomers of methyl 3-O-benzyl-2,6-dideoxy-D-arabino-hexopyranoside (1 and 2) occurs readily in the gas phase to produce the corresponding anions 3 and 4, respectively. Collisionally activated dissociation (CAD) of these anions causes fragmentation reactions that include ring opening, E2 elimination, and decarbonylation. Mechanisms for these reactions are proposed, and these mechanisms are supported by study of partially deuterated analogs of 1 and 2.