diethyl (±)-(2E,2′E)-3,3′-(1R,2R)-cyclopropane-1,2-diylbisprop-2-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl (±)-(2E,2′E)-3,3′-(1R,2R)-cyclopropane-1,2-diylbisprop-2-enoate
• 英文别名: (±)-diethyl trans-(E,E)-cyclopropane-1,2-acrylate；ethyl (E)-3-[(1S,2S)-2-[(E)-3-ethoxy-3-oxoprop-1-enyl]cyclopropyl]prop-2-enoate
• 化学式: C₁₃H₁₈O₄
• 分子量: 238.284
• InChiKey: ZQLSQQRAFQKRAS-JISVGDSBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (±)-(2E,2′E)-3,3′-(1R,2R)-cyclopropane-1,2-diylbisprop-2-enoate 在 二异丁基氢化铝 、 2-丁基-1,3,2-二氧硼戊环-4S,5S-二羧酸双(二甲氨基化合物) 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.25h， 生成 [(1R,2S)-2-[(1R,2R)-2-[(1S,2R)-2-(hydroxymethyl)cyclopropyl]cyclopropyl]cyclopropyl]methanol
  参考文献：
  名称：

  迭代环丙烷化：六环丙烷胆固醇酯转移蛋白抑制剂 U-106305 全合成的简洁策略

  摘要：

  第一个对映选择性全合成六环丙烷天然产物 U-106305，由 Streptomyces sp. 产生。UC 11136 进行了详细描述。考虑到 U-106305 的生物合成及其与五环丙烷细菌代谢物 FR-900848 (10) 的相似性，建议其先前未知的立体结构应表示为 11。11 的中央 C2 对称五环丙烷单元由以有效的双向方法重复使用三步环丙烷“同源”序列。去对称的五环丙烷 23 被转化为二烯醇 13，二烯醇 13 被立体和区域选择性地单环丙烷化以提供六环丙烷 25。通过转化为硫醚 29 和脱硫来实现脱氧。

  DOI：

  10.1021/ja9708326
• 作为产物：
  描述：

  反-1,2-环丙烷二羧酸二乙酯 在 manganese(IV) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 46.0h， 生成 diethyl (±)-(2E,2′E)-3,3′-(1R,2R)-cyclopropane-1,2-diylbisprop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  (±) trans-3,3'-(1,2-CYCLOPROPANEDIYL)BIS-2-(E)-PROPENOIC ACID, DIETHYL ESTER : TANDEM OXIDATION procedure (TOP) USING MnO2 OXIDATION-STABILIZED PHOSPHORANE TRAPPING

  摘要：

  DOI：

  10.15227/orgsyn.085.0015

文献信息

• The Cope rearrangement of gem-dimethyl substituted divinylcyclopropanes
  作者：Jonathan D. Osler、William P. Unsworth、Richard J. K. Taylor

  DOI：10.1039/c3ob41617h

  日期：——

  The reactivity of a range of substituted divinylcyclopropanes towards the thermal Cope rearrangement has been examined. The effects of gem-dimethyl substitution on the cyclopropane, the alkene geometry, the relative stereochemistry of the cyclopropane and the steric and electronic effects of a range of functional groups were all examined, and the methods developed were used to synthesise a range of

  已经研究了一定范围的取代的二乙烯基环丙烷对热Cope重排的反应性。考察了宝石-二甲基取代对环丙烷的影响，烯烃的几何形状，环丙烷的相对立体化学以及一系列官能团的空间和电子效应，并将开发的方法用于合成一系列官能化的1 ，4-环庚二烯的高收率。
• Total Synthesis and Stereochemical Assignment of the Quinquecyclopropane-Containing Cholesteryl Ester Transfer Protein Inhibitor U-106305
  作者：Anthony G. M. Barrett、Dieter Hamprecht、Andrew J. P. White、David J. Williams

  DOI：10.1021/ja961399n

  日期：1996.1.1
• Two-Directional Synthesis of Polycyclopropanes. An Approach to the Quinquecyclopropane Fragment of U-106305
  作者：W. Scott McDonald、Christopher A. Verbicky、Charles K. Zercher

  DOI：10.1021/jo961136b

  日期：1997.3.1

  The stereoselective preparation of three stereoisomeric tercyclopropanes and a quinquecyclopropane was investigated. Two of the tercyclopropanes were C-2-symmetric and were prepared efficiently through the two-directional application of Charette's reagent-stereocontrolled cyclopropanation methodology. The nonsymmetric tercyclopropane was prepared by an iterative one-directional application of the same reagent-mediated cyclopropanation method. It was shown that the reagent-controlled transformations are far more effective for the stereoselective preparation of the tercyclopropanes than are the reactions which rely upon the influence of the substrate stereocenters. A C-2-symmetric quinquecyclopropane, which possesses the repeating trans-syn stereochemistry, was prepared by iterative application of the two-directional strategy.
• Iterative Cyclopropanation:  A Concise Strategy for the Total Synthesis of the Hexacyclopropane Cholesteryl Ester Transfer Protein Inhibitor U-106305
  作者：Anthony G. M. Barrett、Dieter Hamprecht、Andrew J. P. White、David J. Williams

  DOI：10.1021/ja9708326

  日期：1997.9.1

  The first enantioselective total synthesis of the hexacyclopropane natural product U-106305, which is produced by Streptomyces sp. UC 11136, is described in full detail. Considerations on the biosynthesis of U-106305 and its close resemblance to the pentacyclopropane bacterial metabolite FR-900848 (10) led to the proposal that its previously unknown stereostructure should be represented as 11. The

  第一个对映选择性全合成六环丙烷天然产物 U-106305，由 Streptomyces sp. 产生。UC 11136 进行了详细描述。考虑到 U-106305 的生物合成及其与五环丙烷细菌代谢物 FR-900848 (10) 的相似性，建议其先前未知的立体结构应表示为 11。11 的中央 C2 对称五环丙烷单元由以有效的双向方法重复使用三步环丙烷“同源”序列。去对称的五环丙烷 23 被转化为二烯醇 13，二烯醇 13 被立体和区域选择性地单环丙烷化以提供六环丙烷 25。通过转化为硫醚 29 和脱硫来实现脱氧。
• (±) trans-3,3'-(1,2-CYCLOPROPANEDIYL)BIS-2-(E)-PROPENOIC ACID, DIETHYL ESTER : TANDEM OXIDATION procedure (TOP) USING MnO2 OXIDATION-STABILIZED PHOSPHORANE TRAPPING
  作者：Taylor, Richard J. K.、Campbell, Leonie、McAllister, Graeme D.、Webster, Robert、Lautens, Mark

  DOI：10.15227/orgsyn.085.0015

  日期：——