(2S)-2-(2-oxo-cyclohexyl)-malonic acid diethyl ester | 1016976-66-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S)-2-(2-oxo-cyclohexyl)-malonic acid diethyl ester
• 英文别名: (S)-3-[bis(ethoxycarbonyl)methyl]cyclohexanone；diethyl 2-(2-oxocyclohexyl)malonate；diethyl 2-[(1S)-2-oxocyclohexyl]propanedioate
• CAS: 1016976-66-1
• 化学式: C₁₃H₂₀O₅
• 分子量: 256.299
• InChiKey: DDSRUIQCMVMASX-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-2-(2-oxo-cyclohexyl)-malonic acid diethyl ester 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以76%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过直接光激发连续对映选择性 α-烷基化酮

  摘要：

  由于酮与简单卤代烷的对映选择性直接分子间α-烷基化反应的缺乏，我们报道了一种光有机催化方法，以良好的产率和对映选择性获得2-(2-氧代环己基)丙二酸二乙酯及其衍生物。该反应设计基于高度丰富且源自天然的 9-氨基-9-脱氧-表-金鸡纳生物碱，以将酮激活为瞬时仲烯胺，其与亚胺不利地处于平衡状态。这些凝聚态物质可以通过直接光激发作为强大的光引发剂。这个概念提供了对两种对映体对映体的访问。除了引入简单的批量优化程序外，我们还研究了在连续流中实施反应的可行性和局限性，从而能够以 47 μmol/h 的生产率和 84% 对映选择性获得 2-(2-氧代环己基)丙二酸二乙酯。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00759
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 丙二酸二乙酯 在 C₆₀H₃₆LaO₆^(3-)*3C₅H₁₃N₃*3H⁽¹⁺⁾*0.5C₅H₁₂ 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 12.33h， 以90%的产率得到(2S)-2-(2-oxo-cyclohexyl)-malonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  耐空气和耐水的稀土胍盐酸盐配合物作为多功能不对称催化中的实用预催化剂

  摘要：

  Shibasaki 的 REMB 催化剂（REMB；RE = Sc、Y、La-Lu；M = Li、Na、K；B = 1,1'-bi-2-naphtholate；RE/M/B = 1/3/3）在广泛的机械多样化反应中，是最具对映选择性的不对称催化剂之一。然而，它们的广泛使用受到与其合成和操作相关的挑战的阻碍。我们在此报告了新型氢键稀土金属 BINOLate 配合物的自组装，这些配合物可作为 Shibasaki 的 REMB 催化剂的工作台稳定预催化剂。氢键胍阳离子在二级配位球中的结合导致了独特的性质，最显着的是，提高了对溶液中和固态中水分的稳定性。我们利用这些特性开发了直接、高产、和可扩展的露天合成，可以从廉价的水合稀土起始材料中快速获得结晶的、不吸湿的复合物。这些化合物可用作 Shibasaki 的 REMB 框架的预催化剂，我们已经证明我们的系统在几个机械不同的反应（包括迈克尔加成、氮杂

  DOI：

  10.1021/ja502568g

文献信息

• Scope of the Asymmetric Intramolecular Stetter Reaction Catalyzed by Chiral Nucleophilic Triazolinylidene Carbenes
  作者：Javier Read de Alaniz、Mark S. Kerr、Jennifer L. Moore、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/jo702313f

  日期：2008.3.1

  A highly enantioselective intramolecular Stetter reaction of aromatic and aliphatic aldehydes tethered to different Michael acceptors has been developed. Two triazolium scaffolds have been identified that catalyze the intramolecular Stetter reaction with good reactivity and enantioselectivity. The substrate scope has been examined and found to be broad; both electron-rich and -poor aromatic aldehydes

  芳香族和脂肪族醛与不同迈克尔受体的高度对映选择性分子内 Stetter 反应已被开发出来。已鉴定出两种三唑鎓支架以良好的反应性和对映选择性催化分子内 Stetter 反应。底物范围已经过检查，发现范围很广；富电子和贫电子芳香醛均以高产率和对映选择性进行环化。系链可以包括氧、硫、氮和碳连接体而没有不利影响。此外，各种束缚迈克尔受体的结合包括酰胺、酯、硫酯、酮、醛和腈。催化剂负载量可以降低到 3 mol%，而不会显着影响反应的反应性或选择性。