4-benzyloxy-1-hydroxybutan-2-one | 185155-48-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-benzyloxy-1-hydroxybutan-2-one
• 英文别名: 1-Hydroxy-4-phenylmethoxybutan-2-one；1-hydroxy-4-phenylmethoxybutan-2-one
• CAS: 185155-48-0
• 化学式: C₁₁H₁₄O₃
• 分子量: 194.23
• InChiKey: GCYIGHCDWMMHAU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  326.6±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.124±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-benzyloxy-1-hydroxybutan-2-one 在 吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4-(2-(benzyloxy)ethyl)-4-vinyl-1,3-dioxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  碳酸乙烯乙烯酯与甲醛的钯催化脱羧环加成反应：叔乙烯基乙二醇的对映选择性结构

  摘要：

  开发了一种通过钯催化碳酸亚乙烯酯与甲醛的不对称脱羧环加成反应，对叔乙烯基二醇进行对映选择性构建的有效方法。通过在温和的反应条件下使用由[Pd 2（dba）3 ]·CHCl 3原位生成的钯配合物和亚磷酰胺配体作为催化剂，该方法可以使外消旋的4-取代的4-乙烯基-1,3-二氧戊环转化作为亚甲基缩醛保护的叔乙烯基二醇，可将-2-酮转化为相应的1,3-二氧戊环，并具有良好或优异的对映选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201403754
• 作为产物：
  描述：

  4-苄氧基-2-丁酮 在 硫酸 、 溴 、 potassium formate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 4-benzyloxy-1-hydroxybutan-2-one
  参考文献：
  名称：

  （S）-和（R）-3-羟基十六烷酸的合成

  摘要：

  二醇（R）-（+）-3由羟基酮2发酵面包酵母还原制得，或水解二氧戊环（R）-（+）-1制备，二氧戊环（R）-（+）-1可从d-苹果酸二甲酯作为起始原料制得。（R）-（+）-3可以立体选择性地转换为（R）-（+）-4 。（+）- 4与十二烷基溴化镁的反应产生具有> 99％ee的醇（S）-（-）-5 。其乙酰化，得到（S） - （+） - 6和氢解，得到伯醇（S） - （+） - 7 ，其可以被选择性地氧化成（S） - （+） - 8用。（+）- 8的碱性水解产生3-羟基十六烷酸（S）-（+）-9可以酯化，得到ee＞ 99％的甲酯（S）-（+）-10 。（ - - ） -与二氧戊环（S）开始1 ，从二甲基-1-苹果酸衍生的，3-羟基十六烷酸（R） - （ - ） - 9和它的甲基酯（R） - （ - ） - 10可以是通过中间体（S）-（-）-3 ，（S）-（-）-4 ，（R）-（+）-5 ，（R）-（-）-6

  DOI：

  10.1016/0957-4166(96)00426-0

文献信息

• Enantioselective Rhodium-Catalyzed Arylation of Cyclic <i>N</i>-Sulfamidate Alkylketimines: A New Access to Chiral β-Alkyl-β-aryl Amino Alcohols
  作者：Ya-Jing Chen、Ya-Heng Chen、Chen-Guo Feng、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1021/ol501464e

  日期：2014.6.20

  The enantioselective rhodium-catalyzed 1,2-addition of arylboronates to cyclic N-sulfamidate alkylketimines was developed. With a rhodium/diene complex as catalyst, high enantioselectivity and broad functional group tolerance were observed. The resulting sulfamidates can easily be converted into chiral β-alkyl-β-aryl amino alcohols.

  开发了对映体选择性的铑催化的芳基硼酸酯到环状N-磺酰胺酸酯烷基酮亚胺的1，2-加成反应。以铑/二烯配合物为催化剂，观察到高对映选择性和宽泛的官能团耐受性。所得的氨基磺酸盐可以容易地转化为手性β-烷基-β-芳基氨基醇。
• Microbial Oxidation of 1,2-Diols Bearing a Substituent with an Oxyfunctional Group: Preparation of Optically Active 1,2-Diols and &amp;#945;-Hydroxy Ketones
  作者：Kazutsugu Matsumoto、Key Hashimoto、Mari Sakuragi、Ayumi Kusunoki、Masaki Nogawa

  DOI：10.2174/157017811797249362

  日期：2011.10.1

  The preparation of optically active 1,2-diols bearing a substituent with a benzyloxy group at the terminus has been achieved by microbial enantioselective oxidation of the racemic compounds. In the screening test, Ochrobactrum sp. MU2293 was selected as the best strain to perform the enantioselective oxidation of (±)-4-benzyloxybutane-1,2-diol to give the corresponding 4-benzyloxy-1-hydroxybutan-2-one and the remaining (R)-diol with a high ee. This microbial oxidation was applicable to other substrates bearing a substituent with a different carbon number. On the other hand, Bacillus sp. MU2289 catalyzed the oxidation of the 1,2-diols to afford the corresponding α-hydroxy ketones and the (S)-diols as the remaining substrates with the opposite absolute configuration

  通过对外消旋化合物进行微生物对映体选择性氧化，制备出了具有光学活性的 1,2-二醇，其末端含有一个苄氧基取代基。在筛选试验中，选择了 Ochrobactrum sp. MU2293 作为最佳菌株，对 (±)-4-benzyloxybutane-1,2-diol 进行对映选择性氧化，得到相应的 4-benzyloxy-1-hydroxybutan-2-one 和剩余的 (R)-diol 且ee值高。这种微生物氧化法适用于含有不同碳数取代基的其他底物。另一方面，芽孢杆菌 MU2289 可催化 1,2-二醇的氧化反应，生成相应的 α-羟基酮和 (S)- 二醇，作为绝对构型相反的剩余底物。
• An Organocatalytic Route to <i>endo</i>‐Vinylene Carbonates from Carbon Dioxide‐Based <i>exo</i>‐Vinylene Carbonates
  作者：Chang Qiao、Philipp D. Engel、Levi A. Ziegenhagen、Frank Rominger、Ansgar Schäfer、Peter Deglmann、Peter Rudolf、Peter Comba、A. Stephen K. Hashmi、Thomas Schaub

  DOI：10.1002/adsc.202301374

  日期：2024.1.30

  An organocatalytic route has been developed for the isomerization of exo‐vinylene carbonates (exo‐VCs) to endo‐vinylene carbonates (endo‐VCs). The exo‐VC starting material can easily be obtained from propargylic alcohols via cyclization with carbon dioxide. In this study, these exo‐VCs are shown to isomerize to the thermodynamically more stable endo‐VCs in the presence of an N‐heterocyclic base and phenol. Density functional theory (DFT) studies were conducted to elucidate the mechanism, tackling difficulties of the description of charge separation steps. This isomerization process delivers an ample diversity of endo‐VCs in good to excellent yields and chemoselectivities under mild reaction conditions.

  摘要 开发了一种将外乙烯基碳酸酯（exo-VCs）异构化为内乙烯基碳酸酯（endo-VCs）的有机催化路线。外乙烯基碳酸酯起始原料可以很容易地从丙炔醇中通过与二氧化碳的环化反应获得。本研究表明，在 N-杂环碱和苯酚存在下，这些外-VC 会异构化成热力学上更稳定的内-VC。为了阐明其机理，我们进行了密度泛函理论（DFT）研究，以解决电荷分离步骤描述方面的难题。在温和的反应条件下，这一异构化过程产生了多种多样的内 VCs，产率和化学选择性都非常好。
• Synthesis and application of α-?-mannosyl clusters as photoaffinity ligands for mannose-binding proteins: Concanavalin A as a model receptor
  作者：J Lehmann

  DOI：10.1016/s0008-6215(96)00207-8

  日期：1996.11.20
• Palladium‐Catalyzed Decarboxylative Cycloaddition of Vinylethylene Carbonates with Formaldehyde: Enantioselective Construction of Tertiary Vinylglycols
  作者：Ajmal Khan、Renfeng Zheng、Yuhe Kan、Jiang Ye、Juxiang Xing、Yong Jian Zhang

  DOI：10.1002/anie.201403754

  日期：2014.6.16

  An efficient method for the enantioselective construction of tertiary vinylglycols through a palladium‐catalyzed asymmetric decarboxylative cycloaddition of vinylethylene carbonates with formaldehyde was developed. By using a palladium complex generated in situ from [Pd2(dba)3]⋅CHCl3 and a phosphoramidite ligand as a catalyst under mild reaction conditions, the process allows conversion of racemic

  开发了一种通过钯催化碳酸亚乙烯酯与甲醛的不对称脱羧环加成反应，对叔乙烯基二醇进行对映选择性构建的有效方法。通过在温和的反应条件下使用由[Pd 2（dba）3 ]·CHCl 3原位生成的钯配合物和亚磷酰胺配体作为催化剂，该方法可以使外消旋的4-取代的4-乙烯基-1,3-二氧戊环转化作为亚甲基缩醛保护的叔乙烯基二醇，可将-2-酮转化为相应的1,3-二氧戊环，并具有良好或优异的对映选择性。