Cu-TAPP | 67595-97-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: Cu-TAPP
• CAS: 67595-97-5
• 化学式: C₄₄H₃₂CuN₈
• 分子量: 736.338
• InChiKey: KGRSBJAKIMRVEC-DAJBKUBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 copper(l) iodide 、 氨 、 potassium carbonate 、 L-脯氨酸 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 30.0h， 以76%的产率得到Cu-TAPP
  参考文献：
  名称：

  一种四(4-氨基苯基)卟啉金属配合物的合成方法

  摘要：

  本发明公开了一种四(4‑氨基苯基)卟啉金属配合物的合成方法，包括如下步骤：1)以有机酸为溶剂，以吡咯和4‑卤苯甲醛为底物，进行缩合反应，得(4‑卤苯基)卟啉固体；2)将所述(4‑卤苯基)卟啉固体溶于有机溶剂中，加入金属盐，反应得到(4‑卤苯基)卟啉金属配合物；3)以所述(4‑卤苯基)卟啉金属配合物和氨水为底物，在催化剂和有机溶剂存在的条件下，发生碳‑氮偶联反应，得所述四(4‑氨基苯基)卟啉金属配合物。该方法反应条件温和，且低毒绿色环保。

  公开号：

  CN112939992B
• 作为试剂：
  描述：

  二氧化碳 在 Cu-TAPP 、 potassium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 methane 、 乙烯 、 一氧化碳
  参考文献：
  名称：

  具有供体-受体结构的铜卟啉促进电催化 CO2 还原为 CH4

  摘要：

  分子催化剂在电化学 CO 2还原反应 (CO 2 RR)中受到越来越多的关注，具有精确的催化位点和可调配体等吸引人的特性。然而，深度还原产物的活性不足和选择性低限制了分子催化剂在CO 2 RR中的应用。在此，开发了供体-受体修饰的铜卟啉 (CuTAPP)，其中连接氨基以向中心 CuN 4位点提供电子以增强 CO 2 RR 活性。CuTAPP 催化剂表现出优异的 CO 2 -to-CH 4电还原性能，包括高 CH 4与流通池中的可逆氢电极相比，290.5 mA cm -2的部分电流密度和 –1.63 V 下相应的法拉第效率为 54.8%。密度泛函理论计算表明，与未进行氨基修饰的铜卟啉相比，CuTAPP 在生产 *CHO 的途径中呈现出低得多的能隙。这项工作提出了一种有用的策略，将设计的供体-受体结构引入分子催化剂中，以增强电化学 CO 2向深度还原产物的转化。

  DOI：

  10.1002/smll.202205730

文献信息

• Systematic Selection of Metalloporphyrin-Based Catalysts for Oxygen Reduction by Modulation of the Donor-Acceptor Intermolecular Hardness
  作者：Justus Masa、Wolfgang Schuhmann

  DOI：10.1002/chem.201203846

  日期：2013.7.15

  Incisive modulation of the intermolecular hardness between metalloporphyrins and O2 can lead to the identification of promising catalysts for oxygen reduction. The dependency of the electrocatalytic reduction of O2 by metalloporphyrins on the nature of the central metal yields a volcano‐type curve, which is rationalized to be in accordance with the Sabatier principle by using an approximation of the

  金属卟啉与O 2之间分子间硬度的精确调节可导致鉴定出有希望的氧还原催化剂。金属卟啉对O 2的电催化还原对中心金属性质的依赖性产生了一条火山型曲线，该曲线通过使用配合物的亲电性近似值而符合Sabatier原理。通过使用电化学和紫外/可见光数据，选择的的影响内消旋上的能量为π→π*激发锰卟啉的变化-取代基被评价允许一个定量的电催化相关的各种配体的影响的O 2减少复合物。鉴定出锰卟啉可在低超电势下催化氧的还原而不会产生过氧化氢。在650°C下热解后，该复合物的活性显着增强。
• Rational Design of Crystalline Covalent Organic Frameworks for Efficient CO ₂ Photoreduction with H ₂ O
  作者：Meng Lu、Jiang Liu、Qiang Li、Mi Zhang、Ming Liu、Jin‐Lan Wang、Da‐Qiang Yuan、Ya‐Qian Lan

  DOI：10.1002/anie.201906890

  日期：2019.9.2

  porphyrin by covalent bonding, resulting in the separated electrons and holes, respectively, for CO2 reduction and H2 O oxidation. By adjusting the band structures of TTCOFs, TTCOF-Zn achieved the highest photocatalytic CO production of 12.33 μmol with circa 100 % selectivity, along with H2 O oxidation to O2 . Furthermore, DFT calculations combined with a crystal structure model confirmed the structure-function

  太阳能驱动的以H2 O作为牺牲剂将CO2转化为燃料是光合作用中一个充满挑战的研究领域。在本文中，合成了一系列结晶卟啉-四硫富瓦烯共价有机骨架（COF），并在没有其他光敏剂，牺牲剂和贵金属助催化剂的情况下用作光催化剂以H 2 O还原CO 2。有效的光生电子通过共价键从四硫富瓦烯转移到卟啉，分别导致电子和空穴的分离，以减少 还原和H2 O氧化。通过调节TTCOF的能带结构，TTCOF-Zn达到最高的光催化CO生成量（选择性约为100％）为12.33μmol，同时H2 O氧化为O2。此外，DFT计算与晶体结构模型相结合，证实了结构与功能之间的关系。我们的工作为设计更有效的人工晶体光催化剂提供了新的视野。
• Covalent functionalization and solubilization of multi-walled carbon nanotubes by using zinc and copper complexes of meso-tetra(4-aminophenyl) porphyrin
  作者：G. Prabhavathi、R. Yamuna、Alifia C. Jafer

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2018.02.031

  日期：2018.4

  Zinc (II) and copper (II) complexes of mesotetra(4-aminophenyl)porphyrin (Zn-TAP and Cu-TAP) were covalently connected to multi-walled carbon nanotube (MWCNT) through an amide linkage and characterized by using many spectroscopic techniques. Significant modification in the FT-IR and XP spectra confirms the covalent functionalization of Zn-TAP and Cu-TAP with MWCNT. Linking Zn-TAP and Cu-TAP with MWCNTs

  介孔四（4-氨基苯基）卟啉的锌（II）和铜（II）配合物（Zn-TAP和Cu-TAP）通过酰胺键共价连接到多壁碳纳米管（MWCNT）并通过多种光谱技术进行表征。FT-IR和XP光谱的显着修饰证实了MWCNT对Zn-TAP和Cu-TAP的共价官能化。Zn-TAP和Cu-TAP与MWCNT的连接大大提高了它们在许多溶剂中的溶解度。MWCNT-ZNTa href=https://www.molaid.com/MS_164855 target="_blank">TAP和MWCNT-CuTAP的TGA图表明，在180-800°C的温度范围内，重量损失分别约为40％和23％。与MWCNT-ZNTa href=https://www.molaid.com/MS_164855 target="_blank">TAP相比，MWCNT-CuTAP表现出更高的热稳定性，与报道的类似纳米杂化物相比，MWCNT-CuTAP表现出更高的热稳定性。这些纳米杂化物的吸收光谱和发射光谱发生相当大的变化，清楚地表明了由于金属离子的取代，卟啉和MWCNT之间的电子相互作用不同。MWCNTZNTa href=https://www.molaid.com/MS_164855 target="_blank">TAP的PL光谱显示MWCNT在各种溶剂中对Zn-TAP S
• Three-Dimensional Covalent Organic Frameworks with <b>she</b> Topology
  作者：Xiaoyi Xu、Peiyu Cai、Hongzheng Chen、Hong-Cai Zhou、Ning Huang

  DOI：10.1021/jacs.2c07733

  日期：2022.10.12

  Reticular chemistry allows the control of crystalline frameworks at atomic precision according to the predesigned topological structures. However, only a limited number of topological structures of three-dimensional (3D) covalent organic frameworks (COFs) have been established. In this work, we developed a series of 3D COFs with an unprecedented she topology, which were constructed with D3d- and D4h-symmetric

  网状化学允许根据预先设计的拓扑结构以原子精度控制晶体框架。然而，仅建立了有限数量的三维 (3D) 共价有机框架 (COF) 的拓扑结构。在这项工作中，我们开发了一系列具有前所未有的she拓扑的 3D COF，它们是用D 3d和D 4h对称构建块构建的。生成的 COF 在Im 3̅ m的空间群中结晶，其中每个D 3d单元与六个D 4h连接单元以形成具有2.0 nm的均匀孔径的非互穿网络。此外，这些COFs表现出高结晶度、优异的孔隙率以及良好的化学和热稳定性。这些网络的晶体结构、组成和物理化学性质得到了明确的表征。值得注意的是，内置的卟啉单元使这些 COF 成为光氧化还原 C-C 键形成和光催化二氧化碳还原反应的有效催化剂。因此，这项工作构成了构建 3D she -net COF 的新方法，也增强了 COF 的结构多样性和复杂性。
• Electronic Tuning of Active Sites in Bifunctional Covalent Organic Frameworks for Photoassisted CO₂ Electrocatalytic Full Reaction
  作者：Huimin Ding、Yi-Rong Wang、Ming Liu、Jing-Wen Shi、Tao-Yuan Yu、Yuan-Sheng Xia、Meng Lu、Yi-Lu Yang、Yifa Chen、Shun-Li Li、Ya-Qian Lan

  DOI：10.1021/acs.chemmater.2c02962

  日期：2022.12.13

  to study the hybrid CO2 electrocatalytic full reaction for the first time, during which the catalysts can simultaneously accomplish photoassisted CO2 electroreduction and 4-nitrophenol (4-NP) mineralization. As model catalysts, the effects of various parameters have been intensively studied from typical tandem electro-reactions to extended photoassisted ones. Specifically, TTCOF-Co can achieve the cathodic

  在解决CO 2电还原低效问题以满足可持续发展战略的过程中，同时实现能效提升和绿色经济实施仍然是一项艰巨的挑战。在这里，我们提出了一系列基于卟啉的 COF（TTCOF-M，M = Co，Ni和Cu）作为模型催化剂，首次研究了混合 CO 2电催化全反应，在此期间催化剂可以同时完成光辅助CO 2电还原和4-硝基苯酚（4-NP）矿化。作为模型催化剂，从典型的串联电反应到扩展的光辅助反应，已经深入研究了各种参数的影响。具体来说，TTCOF-Co在光照后可以实现阴极还原效率从 90% 提高到 96%（-0.7 V），同时反应时间缩短 5 倍，4-NP 降解效率约为 99%。值得注意的是，计算得出的 4-NP 矿化率约为 93.51%，CO 2生成率为 ~30.27 mmol/g/h，并且与 4-NP 电降解相关的很少研究的机制已得到深入研究。