ethyl 4,4-dicyano-3-(4-methoxyphenyl)-2-methylenelbut-3-enoate | 1319732-41-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: ethyl 4,4-dicyano-3-(4-methoxyphenyl)-2-methylenelbut-3-enoate
• 英文别名: ethyl 4,4-dicyano-3-(4-methoxyphenyl)-2-methylenebut-3-enoate；Ethyl 4,4-dicyano-3-(4-methoxyphenyl)-2-methylidenebut-3-enoate；ethyl 4,4-dicyano-3-(4-methoxyphenyl)-2-methylidenebut-3-enoate
• CAS: 1319732-41-6
• 化学式: C₁₆H₁₄N₂O₃
• 分子量: 282.299
• InChiKey: OQGPSIDQRSNLQQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4,4-dicyano-3-(4-methoxyphenyl)-2-methylenelbut-3-enoate 、 1-tosylindoline-2,3-dione 在 三苯基膦 、 lithium chloride 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以78%的产率得到ethyl 2,2-dicyano-3-(4-methoxyphenyl)-2′-oxo-1′-tosylspiro[cyclopent[3]ene-1,3′-indoline]-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  PPh 3介导的靛红与电子缺陷型二烯之间的还原环化反应，以制备螺氧吲哚化合物

  摘要：

  开发了PPh 3介导的靛红与4，4-二氰基-2-亚甲基丁-3-烯酸酯之间的还原性环化反应。该反应为构建五元和三元全碳螺氧基吲哚化合物提供了另一种方法。作为路易斯酸的氯化锂在螺环戊烯基羟吲哚化合物的合成中起着关键作用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00595
• 作为产物：
  描述：

  (4-甲氧基苄烯)丙二腈 、 丙炔酸乙酯 在 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以82%的产率得到ethyl 4,4-dicyano-3-(4-methoxyphenyl)-2-methylenelbut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  PPh3催化合成的二氰基-2-亚甲基丁-3-烯酸酯作为有效的二烯，在催化不对称逆电子需求的Diels-Alder反应中。

  摘要：

  我们在这里介绍通过有效的PPh（3）催化的策略，和前所未有的PPh（3）催化的加成/基于全碳的不对称逆，作为新型Diels-Alder二烯的二氰基-2-亚甲基丁-3-烯酸酯的合成-电子需求的Diels-Alder序列反应首次公开。

  DOI：

  10.1039/c1cc12834e

文献信息

• Direct Sulfide-Catalyzed Enantioselective Cyclopropanations of Electron-Deficient Dienes and Bromides
  作者：Qing-Zhu Li、Xiang Zhang、Rong Zeng、Qing-Song Dai、Yue Liu、Xu-Dong Shen、Hai-Jun Leng、Kai-Chuan Yang、Jun-Long Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01537

  日期：2018.6.15

  A catalytic highly regioselective, diastereoselective, and enantioselective cyclopropanation of electron-deficient dienes and bromides via direct sulfide organocatalysis is reported. A variety of vinylcyclopropanes featuring a quaternary chiral center were synthesized in up to 99% yield and up to 98:2 enantiomeric ratio (er). These products could be facilely transformed to various interesting molecules

  报道了通过直接硫化物有机催化对缺电子的二烯和溴化物进行高度区域选择性，非对映选择性和对映选择性的环丙烷化反应。以高达99％的收率和高达98：2的对映体比率（er）合成了多种具有季手性中心的乙烯基环丙烷。这些产物可以容易地转化为具有极大结构多样性的各种有趣的分子。
• Heterogeneous Bifunctional Catalytic, Chemo-, Regio- and Enantioselective Cascade Inverse Electron Demand Diels-Alder Reaction
  作者：Xianxing Jiang、Hao Zhu、Xiaomei Shi、Yuan Zhong、Yanfeng Li、Rui Wang

  DOI：10.1002/adsc.201201038

  日期：2013.1.25

  We present a bifunctional catalytic, chemo-, regio- and enantioselective inverse electron demand Diels–Alder reaction (IEDDAR) cascade of a variety of methylenebut-3-enoates with azlactones at high levels of yield and enantioselectivity (up to 99% yield, and >99% ee) via a dual HOMOdienophiles and LUMOdienes activated pathway using a heterogeneous catalytic system. Meanwhile, a novel MNPs-supported

  我们提出了具有高收率和对映选择性（高达99％的收率）的多种亚甲基丁-3-烯酸酯与with内酯的双功能催化，化学，区域和对映选择性逆电子需求Diels-Alder反应（IEDDAR）级联反应。 > 99％ee），通过使用异质催化系统的双重HOMO双亲物和LUMO二烯激活的途径。同时，出于经济和环境友好的目的，开发了新颖的MNPs支持的手性硫脲。催化剂可以方便地循环使用，并可以重复使用10次，而收率和对映选择性几乎没有损失。
• Asymmetric Sulfur-Ylide-Mediated Formal [4+1]-Annulation Reaction: Scope and Mechanism
  作者：Sébastien Clergue、Olivier Rousseau、Thierry Delaunay、Geoffroy Dequirez、Trieu-Van Tran、Soumia El Aakchioui、Gabriella Barozzino-Consiglio、Raphaël Robiette

  DOI：10.1002/chem.201801874

  日期：2018.8.6

  A formal [4+1]‐annulation strategy between sulfur ylides and 1,3‐dienes was developed to afford functionalized cyclopentanoids. The process consists of a stereoselective cyclopropanation reaction followed, in situ, by a stereospecific MgI2‐catalyzed vinylcyclopropane–cyclopentene rearrangement. The use of chiral sulfur ylides provided cyclopentanoids with excellent enantiocontrol. A combined experimental

  开发了一种在硫醚和1,3-二烯之间形成正式的[4 + 1]环化策略，以提供功能化的环戊烷类化合物。该过程包括立体选择性环丙烷化反应，然后原位进行立体特异性MgI 2催化的乙烯基环丙烷-环戊烯重排。手性硫的使用为环戊烷提供了优异的对映体控制能力。结合实验和计算机理的研究表明，重排的立体特异性可以由涉及碘化物的双重S N 2反应机理解释。
• Phosphine-catalyzed [4+1] annulation of 1,3-(aza)dienes with maleimides: highly efficient construction of azaspiro[4.4]nonenes
  作者：Mei Yang、Tianyi Wang、Shixuan Cao、Zhengjie He

  DOI：10.1039/c4cc05624h

  日期：——

  Phosphine-catalyzed [4+1] annulation of electron-deficient 1,3-dienes or 1,3-azadienes with maleimides has been successfully developed under very mild conditions, providing a convenient and highly efficient method for constructing 2-azaspiro[4.4]nonenes and 1,7-diazaspiro[4.4]nonenes. This reaction represents the first example of [4+1] cyclization between electron-deficient 4pi-conjugated systems and

  已在非常温和的条件下成功开发了膦催化的缺电子的1,3-二烯或1,3-氮二烯与马来酰亚胺的[4 + 1]环化反应，为构建2-azaspiro提供了一种方便而高效的方法[4.4]。壬烯和1,7-二氮杂螺[4.4]壬烯。此反应代表缺电子的4pi共轭体系与非烯丙基磷酰化物之间[4 + 1]环化的第一个例子。
• Diastereodivergent synthesis of cyclopropanes <i>via</i> on-water [2 + 1] annulations of diazo compounds with electron-deficient alkenes
  作者：Qing-Zhu Li、Xiang Zhang、Ke Xie、Qing-Song Dai、Rong Zeng、Yan-Qing Liu、Zhi-Qiang Jia、Xin Feng、Jun-Long Li

  DOI：10.1039/c9gc00278b

  日期：——

  cyclopropanation of diazo compounds and electron-deficient alkenes under metal- and catalyst-free conditions was developed. The use of water as the sole solvent dramatically increased the efficiency of the reaction. This on-water synthesis approach featured numerous advantages, including high yield, broad substrate scope and environmentally friendly conditions. Moreover, a simple substrate-engineering strategy was

  开发了无金属和无催化剂条件下的重氮化合物和缺电子烯烃的高效环丙烷化反应。使用水作为唯一的溶剂大大提高了反应效率。这种水上合成方法具有许多优点，包括高收率，广泛的底物范围和环境友好的条件。此外，在反应系统中使用了一种简单的底物工程策略，以实现具有显着立体选择性的功能化环丙烷衍生物的前所未有的非对映异构合成。