4-乙氧基苯硼酸频呢醇酯 | 1147105-68-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 4-乙氧基苯硼酸频呢醇酯
• 英文名称: 2-(4-ethoxyphenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1147105-68-7
• 化学式: C₁₄H₂₁BO₃
• 分子量: 248.13
• InChiKey: YEUFTLGWZJBVII-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  336.9±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.38
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2934999090
• 储存条件：
  存放温度应控制在2-8℃，需保持干燥并密封。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-乙氧基苯硼酸频呢醇酯 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮 、 trimethylsilyl(cumyl) peroxide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 tert-butyl 3-(4-ethoxyphenyl)azetidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  结合卤素原子转移 (XAT) 和铜催化用于烷基碘和有机硼的模块化 Suzuki-Miyaura 型交叉偶联

  摘要：

  我们在这里报告了一种机制上不同的方法来实现烷基碘和芳基有机硼之间的 Suzuki-Miyaura 型交叉偶联。该过程需要铜催化剂，但与以前基于钯和镍系统的方法相比，它不使用金属来活化烷基亲电试剂。相反，该策略利用 α-氨基烷基自由基的卤素原子转移能力将仲烷基碘转化为相应的烷基自由基，然后与芳基、乙烯基、炔基、苄基和硼酸烯丙酯物质偶联。这些新颖的偶联反应具有简单的设置和条件（室温下 1 小时），并有助于获得制药行业所针对的特权基序。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c12649
• 作为产物：
  描述：

  4-碘苯乙醚 、 联硼酸频那醇酯 在 silver fluoride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以75%的产率得到4-乙氧基苯硼酸频呢醇酯
  参考文献：
  名称：

  在可见光照射下使银（I）盐介导的 CB 和 CS 偶联中的 Ag（0）单原子参与

  摘要：

  在可见光照射下，发现银 (I) 盐在芳基碘化物的硼酰化和亚磺酰化中具有活性。使用 AgF 的优化硼化方案不需要任何添加剂，在非常温和的条件下运行，并且可以很好地耐受广泛的底物和硼源。使用高角度环形暗场像差校正扫描透射电子显微镜 (HAADF AC-STEM) 和电子顺磁共振 (EPR) 检查硼酸化反应过程中 Ag(0) 单原子 (AgSAs) 的形成。银 (I) 盐的活性受阴离子的影响，可能与它们在反应过程中形成 AgSA 的能力有关。动力学研究表明，脱碘率与 AgSAs 的负载量呈线性相关，因此 AgSAs 是 1e 的真正催化中心- -CI 部分的减少。AgSAs 的氧化态在静止和工作状态均保持为 0。提出了一种以 AgSAs 作为催化中心和 AgNPs 作为光吸收剂的“串联工作”机制，以在可见光照射下实现芳基碘化物的硼化。目前的方法不仅为芳基碘化物的硼酸化和磺基化提供了一种替代系统，而且还揭示了银

  DOI：

  10.1016/j.jcat.2021.08.035

文献信息

• Reductive Electrophotocatalysis: Merging Electricity and Light To Achieve Extreme Reduction Potentials
  作者：Hyunwoo Kim、Hyungjun Kim、Tristan H. Lambert、Song Lin

  DOI：10.1021/jacs.9b10678

  日期：2020.2.5

  strategy that harnesses the power of light and electricity to generate an excited radical anion with a reducing potential of -3.2 V vs SCE, which can be used to activate substrates with very high reduction potentials (Ered ≈ -1.9 to -2.9 V). The resultant aryl radicals can be engaged in various synthetically useful transformations to furnish arylboronate, arylstannane, and biaryl products.

  我们描述了一种新的电光催化策略，该策略利用光和电的力量产生还原电位为 -3.2 V vs SCE 的激发自由基阴离子，可用于激活具有非常高还原电位（Ered ≈ -1.9 至 - 2.9 伏）。所得芳基可参与各种合成有用的转化，以提供芳基硼酸酯、芳基锡烷和联芳基产物。
• Hydrogenation of (Hetero)aryl Boronate Esters with a Cyclic (Alkyl)(amino)carbene–Rhodium Complex: Direct Access to <i>cis</i> ‐Substituted Borylated Cycloalkanes and Saturated Heterocycles
  作者：Liang Ling、Yuan He、Xue Zhang、Meiming Luo、Xiaoming Zeng

  DOI：10.1002/anie.201811210

  日期：2019.5.13

  We herein report the hydrogenation of substituted aryl‐ and heteroaryl boronate esters for the selective synthesis of cis‐substituted borylated cycloalkanes and saturated heterocycles. A cyclic (alkyl)(amino)carbene‐ligated rhodium complex with two dimethyl groups at the ortho‐alkyl scaffold of the carbene showed high reactivity in promoting the hydrogenation, thereby enabling the hydrogenation of

  我们在此报告了取代的芳基和杂芳基硼酸酯的氢化反应，用于选择性合成顺式取代的硼化环烷烃和饱和杂环。在卡宾的邻烷基支架上带有两个二甲基的环状（烷基）（氨基）卡宾连接的铑配合物在促进氢化方面显示出高反应活性，从而使（杂）芳烃得以氢化并保留了合成有价值的硼酸酯团体。该过程构成了清洁，原子经济以及化学和立体选择性的途径，用于生成通常难以捉摸且难以制备的顺式构型，不同取代的硼酸化环烷烃和饱和杂环。
• Regioselective Borylation of the C–H Bonds in Alkylamines and Alkyl Ethers. Observation and Origin of High Reactivity of Primary C–H Bonds Beta to Nitrogen and Oxygen
  作者：Qian Li、Carl W. Liskey、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja503676d

  日期：2014.6.18

  Borylation of aliphatic C-H bonds in alkylamines and alkyl ethers to form primary aminoalkyl and alkoxyalkyl boronate esters and studies on the origin of the regioselectivity of these reactions are reported. The products of these reactions can be used directly in Suzuki-Miyaura cross-coupling reactions or isolated as air-stable potassium trifluoroborate salts. Selective borylation of the terminal C-H

  报道了烷基胺和烷基醚中脂肪族 CH 键的硼化反应，形成伯氨基烷基和烷氧基烷基硼酸酯，并研究了这些反应的区域选择性起源。这些反应的产物可直接用于 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应或作为空气稳定的三氟硼酸钾盐分离。位置 β 的末端 CH 键选择性硼化为氧和氮，优先于其他末端 CH 键的硼化。实验研究和计算结果表明，CH 键断裂是当前硼化反应的速率决定步骤。在乙胺和醚的末端位置观察到的 CH 键的更高反应性是由于有吸引力的路易斯酸碱和氢键相互作用的结合，以及过渡态中典型的排斥性空间相互作用。在这种过渡态中，杂原子直接位于一个硼基配体的硼原子上方，在弱路易斯酸和路易斯碱之间产生稳定的相互作用，并且底物的一系列 CH 键位于硼基配体的氧原子附近，参与一组弱的 CH···O 相互作用，导致形成主要产物的过渡态显着稳定。
• 一种有机荧光传感材料及其制备方法和在分类检测挥发性有机化合物中的应用
  申请人：中国科学院化学研究所

  公开号：CN108440256A

  公开（公告）日：2018-08-24

  本发明涉及一种有机荧光传感材料及其制备方法和在分类检测挥发性有机化合物中的应用；具体涉及一种式(I)所示的低聚物及其制备方法。将其作为构筑单元在良溶剂与不良溶剂的混合液中自组装，得到一种具有良好的荧光量子产率的多层有机半导体纳米片。所述多层有机半导体纳米片具有比表面积大，孔隙多等特征利于挥发性有机化合物分子在多层纳米片内部的吸附扩散，大大地降低了检出限。所述有机荧光传感材料在紫外光激发照射下发生光致结构重排，形成包含具有不同物化性质的两种结构的纳米片，形成了双传感组分的荧光传感材料，构成最小尺寸的荧光传感阵列，从而可高灵敏度地检测区分不同种类的挥发性有机化合物气体。
• Selective Suzuki-Miyaura Monocouplings with Symmetrical Dibromoarenes and Aryl Ditriflates for the One-Pot Synthesis of Unsymmetrical Triaryls
  作者：Corinne Minard、Carole Palacio、Kevin Cariou、Robert H. Dodd

  DOI：10.1002/ejoc.201400090

  日期：2014.5

  parameters that would permit selective Suzuki–Miyaura monocouplings of symmetrical dihaloarenes were studied. High selectivity and efficiency can be obtained for a broad range of substrates by using operationally simple conditions and widely available reagents. The 38 different examples described provide a valuable toolbox for the rapid access to unsymmetrical triaryls, as illustrated by the preparation

  研究了允许对称二卤芳烃选择性 Suzuki-Miyaura 单偶联的各种参数。通过使用操作简单的条件和广泛可用的试剂，可以获得对广泛底物的高选择性和效率。所描述的 38 个不同的例子为快速获取不对称三芳基提供了一个有价值的工具箱，如二芳基吡啶 8、三联苯 9 和二芳基吡咯 10 的制备所示。