(R)-tert-butyl 2-((S)-2-(methoxycarbonyl)pyrrolidine-1-carbonyl)pyrrolidine-1-carboxylate | 87603-12-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-tert-butyl 2-((S)-2-(methoxycarbonyl)pyrrolidine-1-carbonyl)pyrrolidine-1-carboxylate
• 英文别名: Boc-D-Pro-Pro-OMe；methyl (2S)-1-[(2R)-1-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]pyrrolidine-2-carbonyl]pyrrolidine-2-carboxylate
• CAS: 87603-12-1
• 化学式: C₁₆H₂₆N₂O₅
• 分子量: 326.393
• InChiKey: FVOBEDHOHPMETB-NEPJUHHUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  76.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-tert-butyl 2-((S)-2-(methoxycarbonyl)pyrrolidine-1-carbonyl)pyrrolidine-1-carboxylate 在 sodium hydroxide 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 74.0h， 生成 Boc-D-Pro-L-Pro-(Bzl)Gly-OTcp
  参考文献：
  名称：

  Kessler, Horst; Bermel, Wolfgang; Krack, Gerhard, Chemische Berichte, 1983, vol. 116, # 9, p. 3164 - 3181

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  L-脯氨酸甲酯 、 N-(tert-butoxycarbonyl)-D-proline 在 1-羟基苯并三唑 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.17h， 以80%的产率得到(R)-tert-butyl 2-((S)-2-(methoxycarbonyl)pyrrolidine-1-carbonyl)pyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  设想通过拉曼光谱和密度泛函理论分析末端保护的脯氨酸二肽的结构洞察力

  摘要：

  当相关的扭转角成为杂环的一部分时，蛋白质序列中的脯氨酸残基对其二级结构产生限制。当两个连续的脯氨酸残基通过酰胺键连接并对蛋白质的折叠和稳定性产生额外的构型限制时，这一点将变得尤为重要。在当前的手稿中，我们已经说明了新型二肽（R）-叔丁基2-（（S）-2-（甲氧基羰基）吡咯烷-1-羰基）吡咯烷-1-羧酸酯。二肽以正交晶态结晶并产生棒状宏观材料。晶体坐标的分析表明，相互连接的酰胺基的二面角（φ，ψ）为（+ 72°，-147°），下一个羰基生成的二面角（φ，ψ）为（-68°，+ 151°），分别表示N和C端的聚甘氨酸II（PGII）和聚脯氨酸II（PPII）样螺旋状态。PGII和PPII这两个状态是镜像结构，预期会从相关的羰基产生相似的振动带。但是，分子中独特的原子排列会产生三个羰基，其中一个非常特异，是连接两个吡咯烷环的主要肽键的一部分。–1，被认为是连接两个杂手性脯氨酸残基的肽键的拉曼标记带。肽N端的羰基（t

  DOI：

  10.1021/acs.jpca.6b10017

文献信息

• Hybrid Peptide–Thiourea Catalyst for Asymmetric Michael Additions of Aldehydes to Heterocyclic Nitroalkenes
  作者：Patrícia Čmelová、Denisa Vargová、Radovan Šebesta

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02251

  日期：2021.1.1

  noncovalent activation is presented. The hybrid peptide–thiourea catalyst features a N-terminal proline moiety for aldehyde activation and a thiourea unit for electrophile activation. This catalyst effectively promotes asymmetric Michael additions of aldehydes to challenging but biologically relevant heterocycle-containing nitroalkenes. The catalyst can be used under solvent-free conditions. Spectroscopic

  提出了结合共价和非共价活化的双功能有机催化。杂肽-硫脲催化剂具有用于醛活化的N末端脯氨酸部分和用于亲电试剂活化的硫脲单元。该催化剂有效地促进醛向具有挑战性但生物学上相关的含杂环硝基烯烃的醛的不对称迈克尔加成。该催化剂可以在无溶剂的条件下使用。光谱和密度泛函理论研究阐明了催化剂的结构和作用方式。
• Peptide-Catalyzed Stereoselective Conjugate Addition Reactions Generating All-Carbon Quaternary Stereogenic Centers
  作者：Robert Kastl、Helma Wennemers

  DOI：10.1002/anie.201301583

  日期：2013.7.8

  A powerful catalyst: Quaternary stereogenic centers adjacent to tertiary stereocenters were formed with high diastereoselectivities and enantioselectivities in conjugate addition reactions between aldehydes and β,β‐disubstituted nitroolefins by using a peptidic catalyst (see scheme). γ‐Amino acids and heterocyclic compounds bearing quaternary stereogenic centers are easily accessible from the products

  强大的催化剂：在醛与β，β-二取代的硝基烯烃之间通过肽类催化剂进行共轭加成反应时，与叔立体中心相邻的四级立体中心具有很高的非对映选择性和对映选择性（请参见方案）。容易从产品中获得带有季立体中心的γ-氨基酸和杂环化合物。
• Organocatalytic Asymmetric Conjugate Addition of Aldehydes to Nitroolefins: Identification of Catalytic Intermediates and the Stereoselectivity-Determining Step by ESI-MS
  作者：Florian Bächle、Jörg Duschmalé、Christian Ebner、Andreas Pfaltz、Helma Wennemers

  DOI：10.1002/anie.201305338

  日期：2013.11.25

  Looking back: The asymmetric organocatalytic 1,4‐addition of aldehydes to nitroolefins was studied by ESI‐MS. Analysis of the back reaction starting from quasienantiomeric mass‐labeled 1,4‐adducts (see scheme) provided conclusive evidence for an enamine rather than an enol mechanism, and allowed identification of the enantioselectivity‐determining step.

  回顾：ESI-MS研究了醛向硝基烯烃的不对称有机催化1,4加成。从准对映体质量标记的1,4加合物开始的逆反应分析（参见方案）为烯胺而不是烯醇机理提供了确凿的证据，并允许鉴定对映选择性的步骤。
• Impact of the β-turn hydrogen bond on the trans/cis ratio and the performance of the peptide catalyst H-dPro-Pro-Glu-NH2
  作者：Tobias Schnitzer、Rudolf L. Ganzoni、Helma Wennemers

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131184

  日期：2020.12

  hydrogen bond on the trans/cis conformer ratio and the catalytic performance of the peptidic catalyst H-dPro-Pro-Glu-NH2 was investigated. Different electron withdrawing and donating substituents at the C-terminus of peptide analogues caused changes in the trans/cis ratio and the enantioselectivities of the peptides in conjugate addition reactions of aldehydes to nitroolefins. The results imply that the β-turn

  研究了β-转角氢键对肽催化剂H - d Pro-Pro-Pro-Glu-NH 2的反式/顺式构象比和催化性能的影响。肽类似物的C端有不同的吸电子和供电子取代基，在醛与硝基烯烃的共轭加成反应中，会改变肽的反式/顺式比和对映选择性。结果暗示β-转角H键有助于但对H- d Pro-Pro-Glu-NH 2和相关肽催化剂的催化性能不是关键。
• Peptide-catalyzed stereoselective Michael addition of aldehydes and ketones to heterocyclic nitroalkenes
  作者：Viera Poláčková、Patrícia Čmelová、Renáta Górová、Radovan Šebesta

  DOI：10.1007/s00706-017-2126-2

  日期：2018.4

  AbstractStereoselective Michael addition of enolizable carbonyl compounds to a furane-derived nitroalkene was catalyzed by di- and tripeptide organocatalysts. The most competent catalysts were tripeptides possessing Pro–Pro–Glu structure. With aldehydes, Michael adducts were obtained in high yields and with medium-to-high diastereo- (up to 13:1 d.r.) and enantiomeric purities (up to 99% ee). The reaction was less stereoselective

  摘要通过二肽和三肽有机催化剂催化可烯丙基化的羰基化合物向呋喃衍生的硝基烯烃的立体选择性迈克尔加成反应。最有效的催化剂是具有Pro-Pro-Glu结构的三肽。使用醛，可以高收率获得迈克尔加合物，中等至高非对映异构体（高达13：1 dr）和对映体纯度（高达99％ee）。该反应对环酮的立体选择性比对醛的立体选择性小。 图形概要