1,2,4,6-tetra-O-acetyl-3-deoxy-3-fluoro-β-D-glucopyranose | 7226-43-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1,2,4,6-tetra-O-acetyl-3-deoxy-3-fluoro-β-D-glucopyranose
• 英文别名: 1,2,4,6-tetra-O-acetyl-3-deoxy-3-fluoro-D-glucopyranoside；3-Fluor-3-deoxy-β-D-glucopyranose-tetraacetat；O¹,O²,O⁴,O⁶-Tetraacetyl-3-fluor-3-desoxy-β-D-glucose；3-Desoxy-3-fluor-β-D-glucopyranosetetraacetat；Tetra-O-acetyl-3-deoxy-3-fluoro-β-D-glucose；1,2,4,6-Tetra-o-acetyl-3-deoxy-3-fluoro-beta-d-glucopyranose；[(2R,3R,4S,5S,6S)-3,5,6-triacetyloxy-4-fluorooxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 7226-43-9
• 化学式: C₁₄H₁₉FO₉
• 分子量: 350.298
• InChiKey: LIPVVBXVHVLOLU-XVIXHAIJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,4,6-tetra-O-acetyl-3-deoxy-3-fluoro-β-D-glucopyranose 在 三乙烯二胺 、 C.I.酸性橙108 作用下， 以 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 2,4-dinitrophenyl-2,4,6-tri-O-acetyl-3-fluoro-3-deoxy-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  糖取代基在糖苷水解中的作用

  摘要：

  合成了一系列单取代的脱氧和脱氧氟 2,4-二硝基苯基 (DNP) β-d-吡喃糖苷，并用于探索自发 β-糖苷水解的机制。它们的相对水解速率顺序为 2-脱氧 > 4-脱氧 > 3-脱氧 ≈ 6-脱氧 > 母体 > 6-脱氧-6-氟 > 3-脱氧-3-氟 > 4-脱氧-4-氟 > 2-脱氧-2-氟。6 位、4 位、3 位和 2 位取代糖苷的 pH 无关水解速率与糖环取代基的 σI 值的哈米特相关性是线性的（r = 0.95 至 0.999，ρI = -2.2到-10.7），这与水解速率主要取决于对缺电子过渡态的场效应。正如 Kirkwood-Westheimer 模型预测的那样，DNP 糖苷的相对水解速率可以根据类氧碳鎓离子过渡态的稳定性进行合理化。一系列内水解速率的主要决定因素似乎是环取代基的场效应……

  DOI：

  10.1021/ja992044h
• 作为产物：
  描述：

  (3S,4S,5R,6R)-4-fluoro-6-(hydroxymethyl)tetrahydro-2H-pyran-2,3,5-triol 、 乙酸酐 在 吡啶 作用下， 反应 48.0h， 以45%的产率得到1,2,4,6-tetra-O-acetyl-3-deoxy-3-fluoro-β-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  一系列脱氧氟-d-吡喃葡萄糖基磷酸酯的合成与水解

  摘要：

  摘要描述了全部四种脱氧氟-α-d-吡喃葡萄糖基磷酸酯的合成。确定了其酸催化水解的速率常数，并且显示出氟取代在降低速率方面具有显著作用，特别是当取代邻近异头中心时。在25℃下在m HClO 4中测量的相对速率常数对于α-d-吡喃葡萄糖基磷酸酯和2-，3-，4-和6-脱氧氟衍生物分别为60.30：1.00：7.05：3.97：16.5。详细研究了2-脱氧-2-氟-α-d-吡喃葡萄糖基磷酸酯的水解，确定了4.1 eu（m反应物）和113.5 kJ.mol -1的活化熵和焓。在60°m HClO 4中的溶液中，研究了其水解的pH依赖性，并测定了单阴离子水解的速率常数（k M = 1。因此，提取了88×10 -6 s -1）和中性（k N = 6.23×10 -5 s -1）的物种。如所预期的，单阴离子的水解不受氟取代的显着影响。根据这些发现，合理化了几种机械上不同的酶利用这些氟化底物的能力或无能为力。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)90028-4

文献信息

• Radical <i>S</i>-Adenosyl Methionine Enzyme BlsE Catalyzes a Radical-Mediated 1,2-Diol Dehydration during the Biosynthesis of Blasticidin S
  作者：Yu-Hsuan Lee、Xueli Hou、Ridao Chen、Jianqiang Feng、Xiao Liu、Mark W. Ruszczycky、Jin-Ming Gao、Binju Wang、Jiahai Zhou、Hung-wen Liu

  DOI：10.1021/jacs.1c12010

  日期：2022.3.16

  instead a lyase that catalyzes the dehydration of cytosylglucuronic acid (CGA) to form cytosyl-4′-keto-3′-deoxy-d-glucuronic acid, which can rapidly decarboxylate nonenzymatically in vitro. Analysis of substrate isotopologs, fluorinated analogues, as well as computational models based on X-ray crystal structures of the BlsE·SAM (2.09 Å) and BlsE·SAM·CGA (2.62 Å) complexes suggests that BlsE catalysis

  由于自由基S-腺苷甲硫氨酸 (SAM) 酶 BlsE的参与，杀稻瘟菌素 S 的生物合成引起了人们的关注。最初将 BlsE 指定为自由基介导的氧化还原中性脱羧酶是不寻常的，因为该反应似乎没有生物合成目的，需要通过随后的羧化步骤来逆转。此外，除了 BlsE 之外，迄今为止报道的所有其他自由基 SAM 脱羧酶本质上都是氧化的。然而，对 BlsE 反应的仔细分析表明，BlsE 不是脱羧酶，而是一种裂解酶，它催化 cytosylglucuronic acid (CGA) 脱水形成 cytosyl-4'-keto-3'-deoxy- d -glucuronic acid，其可以在体外快速非酶脱羧. 对底物同位素、氟化类似物以及基于 BlsE·SAM (2.09 Å) 和 BlsE·SAM·CGA (2.62 Å) 配合物的 X 射线晶体结构的计算模型的分析表明，BlsE 催化可能通过直接消除来自 CGA
• 3-Fluoroazetidinecarboxylic Acids and <i>trans,trans-</i>3,4-Difluoroproline as Peptide Scaffolds: Inhibition of Pancreatic Cancer Cell Growth by a Fluoroazetidine Iminosugar
  作者：Zilei Liu、Sarah F. Jenkinson、Tom Vermaas、Isao Adachi、Mark R. Wormald、Yukako Hata、Yukiko Kurashima、Akira Kaji、Chu-Yi Yu、Atsushi Kato、George W. J. Fleet

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00463

  日期：2015.5.1

  Reverse aldol opening tenders amides of 3-hydroxyazetidinecarboxylic acids (3-OH-Aze) unstable above pH 8. Axe, found in sugar beet, is mis-incorporated for proline in peptides in humans and is associated with multiple sclerosis and teratogenesis. Axe-containing peptides may be oxygenated by prolyl hydroxylases resulting in potential damage of the protein by a reverse aldol of the hydroxyazetidine; this, rather than changes in conformation; may account for the deleterious effects of Axe. This paper describes the synthesis of 3-fluoro-Aze amino acids as hydroxy-Aze analogues which are not susceptible to aldol cleavage. 4-(Azidomethyl)-3-fluoro-Aze and 3,4-difluoroproline are new peptide building blocks. trans,trans-2,4-dihydroxy-3-fluoroazetidine, an iminosugar, inhibits the growth of pancreatic cancer cells to a similar degree as gemcitabine.