4-乙烯基环己烯-1,2-过氧化物 | 11094-48-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 中文名称: 4-乙烯基环己烯-1,2-过氧化物
• 英文名称: 4-epoxyethyl-1-cyclohexene
• 英文别名: 7,8-Epoxy-1-Cyclohexene；Epoxy-4-vinylcyclohexene；2-cyclohex-3-en-1-yloxirane
• CAS: 11094-48-7
• 化学式: C₈H₁₂O
• 分子量: 124.183
• InChiKey: OLKHRYQRCJLWLL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

ADMET

代谢

环氧-4-乙烯基环己烯已知的人类代谢物包括VCH-二环氧。

Epoxy-4-vinylcyclohexene has known human metabolites that include VCH-diepoxide.

来源:NORMAN Suspect List Exchange

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-乙烯基环己烯-1,2-过氧化物 在 高氯酸 作用下， 以90%的产率得到(+/-)-4-vinylcyclohexene 7,8-diol
  参考文献：
  名称：

  用大鼠肝脏微粒体和纯化的p450s在4-乙烯基环己烯的生物转化中的立体化学方面。单环氧化物和二醇。

  摘要：

  已经确定了肝微粒体从雄性和雌性对照以及诱导的大鼠和纯化的大鼠P450 2B1和2E1进行的肝微粒体对4-乙烯基环己烯（VCH，1）进行生物转化的立体化学过程。雄性微粒体催化的1的环氧化作用在环内和环外双键上均产生四个异构体环氧化物，顺式4-乙烯基环己烯1,2-环氧化物（2），反式4-乙烯基环己烯1,2-环氧化物（3），（4R *，7S *）-4-乙烯基环己烯7，8-环氧化物（4）和（4R *，7R *）-4-乙烯基环己烯7，8-环氧（5）。另一方面，来自雌性大鼠的微粒体主要催化环内环氧化。该过程的立体选择性在很大程度上取决于性别和P450的诱导。只有较低浓度的苯巴比妥和吡唑能够增强1的环氧化作用，并且大多数情况下能够增强内环双键。也，重构系统中的P450 2E1和2B1能够主要在其环内双键上进行1的环氧化。代谢物顺式和反式-4-乙烯基环己烯1,2-环氧化物（分别为2和3）和异构体4-乙烯基环己烯7

  DOI：

  10.1021/tx000255q
• 作为产物：
  描述：

  4-乙烯基-1-环己烯 在 sodium persulfate 、 sodium bis(1,2-dicarbollyl)cobaltate(III) 、 水 、 potassium carbonate 作用下， 反应 0.25h， 生成 4-乙烯基环己烯-1,2-过氧化物
  参考文献：
  名称：

  一种独立的双（二碳化物）钴光氧化还原催化剂在极低的催化剂负载下使水中的烯烃环氧化

  摘要：

  钴双（二碳化物）络合物 Na[3,3'-Co(η 5 -1,2-C 2 B 9 H 11 ) ( Na[1] ) 是一种有效的光氧化还原催化剂，用于将烯烃氧化成环氧化物在水里。Na[1] 的优点包括不发光、在水性介质中的高溶解度和表面活性剂行为，以及碳硼烷配体的供体能力和 Co 4+/3+对的高氧化能力。这些特征使其有别于众所周知且广泛使用的光敏剂三（2,2'-联吡啶）钌（II）（[Ru(bpy) 3 ] 2+)，它还通过外球机制参与电子转移。[Ru(bpy) 3 ] 2+与Na[1]对烯烃光氧化的催化性能比较完全有利于Na[1]，因为前者表现出非常低或无效的效率。催化剂负载量为 0.1 mol% 的转化率在 15 分钟的短反应时间内获得了 65-97% 的转化率，由于副产物作为二醇的形成，相应环氧化物的选择性适中。但是当催化剂负载量降低到 0.01 mol% 时，相应环氧化物的选择性显着增加，是反应

  DOI：

  10.1039/d1gc03119h

文献信息

• Designing the synthesis of catalytically active Ti-β by using various new templates in the presence of fluoride anion
  作者：Manickam Sasidharan、Asim Bhaumik

  DOI：10.1039/c1cp21013k

  日期：——

  Crystallization of large-pore Ti-β by using a variety of diquaternary ammonium derivatives of dibromoalkane and amines such as triethylamine, 1,4-diazabicyclo[2,2,2]octane (DABCO), and quinuclidine as structure-directing agents (SDA) is described. The size of hydrophobic bridging alkyl-chain length of the template [R3N+–(CH2)x–N+R3](OH−)2 directs the final crystalline product: Ti-β, Ti-ZSM-12, Ti-nonasil or Ti-ZSM-5, as x gradually changes from 6 to 1, in the fluoride medium under hydrothermal conditions. A dense phase such as Ti-nonasil (clathrasil type) is crystallized as the size of hydrophobic bridging alkyl-chain length decreases. The use of F− anions as a mineralizer and Ti4+ as a heteroatom in the synthesis gel also influences the selectivity of final crystalline product. The phase purity and incorporation of Ti4+ into the lattice of β (BEA) and ZSM-12 frameworks are confirmed using XRD, UV-visible, FT-IR, 29Si NMR spectroscopes, elemental analysis (ICP), surface area measurements and catalytic test reactions. The morphology of Ti-β samples is dependent on the nature of the structure-directing agent as revealed by the scanning electron microscopic (SEM) observations. The catalytic activity in the epoxidation of 4-vinyl-1-cyclohexene is increased with the amount of tetrahedral Ti4+ atoms in the framework. The new templates can be effectively used for preparation of catalytically active Ti-β with the minimum number of framework defect sites.

  使用多种二溴烷烃和胺类（如三乙胺、1,4-二氮杂双环[2,2,2]辛烷（DABCO）及奎宁环）的双四级铵衍生物作为结构导向剂（SDA），可以在氟化物介质中通过水热条件下的晶化过程，合成大孔Ti-β。模板中的疏水性桥连烷基链的长度[R₃N⁺–(CH₂)ₓ–N⁺R₃](OH⁻)₂决定了最终晶体的种类：随x从6逐渐变为1，依次形成Ti-β、Ti-ZSM-12、Ti-nonasil或Ti-ZSM-5。随着疏水性桥连烷基链长度的减小，结晶出了如Ti-nonasil（笼型）的致密相。在合成凝胶中，使用F⁻作为矿化剂和Ti⁴⁺作为杂原子也会影响最终晶体的选择性。通过XRD、UV-可见光、FT-IR、²⁹Si NMR光谱、元素分析（ICP）、比表面积测量及催化测试反应，确认了相纯度和Ti⁴⁺在β（BEA）及ZSM-12框架中的掺入。扫描电子显微镜（SEM）观察显示，Ti-β样品的形貌取决于结构导向剂的性质。在4-乙烯基-1-环己烯的环氧化反应中，随着框架中四面体Ti⁴⁺原子数量的增加，催化活性也增强。新的模板能有效用于制备具有最低框架缺陷位的催化活性Ti-β。
• Trimanganese Complexes Bearing Bidentate Nitrogen Ligands as a Highly Efficient Catalyst Precursor in the Epoxidation of Alkenes
  作者：Byungman Kang、Min Kim、Junseong Lee、Youngkyu Do、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jo060709+

  日期：2006.9.1

  A series of trinuclear manganese complexes coordinated with neutral bidentate nitrogen ligands, [Mn3L2(OAc)6], were prepared from manganese acetate and the corresponding ligands. Using peracetic acid as the oxidant, the air- and moisture-stable manganese clusters exhibited excellent catalytic activity and selectivity in the epoxidation of olefins under mild conditions. The highest activity was observed

  由乙酸锰和相应的配体制备了一系列与中性双齿氮配体[Mn 3 L 2（OAc）6 ]配合的三核锰配合物。使用过氧乙酸作为氧化剂，空气和水分稳定的锰簇在温和的条件下在烯烃的环氧化中表现出出色的催化活性和选择性。用含有2-吡啶基配体[Mn 3（ppei）2（OAc）6的三核配合物观察到最高的活性。]（ppei = 2-吡啶-1-苯基乙亚胺）。使用该系统，底物范围非常广泛，可以包括脂肪族和芳香族烯烃的末端和电子缺陷双键。即使直接使用吡啶基吡啶基配体和乙酸锰的混合物在反应条件下也不会降低高活性，这使该方法更方便。还观察到类似的三核络合物，例如[Mn 3（bipy）2（OAc）6 ]和[Mn 3（phen）2（OAc）6]，表现出色。从产物分布中可以推断出自由基的中介性，动力学数据表明，在锰簇簇前体和氧化剂中，环氧化分别大致为一级，而在烯烃中则为零级。这些结果导致我们提出三核配合物[Mn 3 L 2（OAc）6
• Carboranycarboxylate Complexes as Efficient Catalysts in Epoxidation Reactions
  作者：Mònica Fontanet、Montserrat Rodríguez、Clara Viñas、Francesc Teixidor、Isabel Romero

  DOI：10.1002/ejic.201700361

  日期：2017.10.25

  This work presents the first examples of carboranylcarboxylate complexes as precatalysts in epoxidation reactions with the use of peracetic acid as the oxidant. The manganese [Mn(µ-H2O)(1-CH3-2-CO2-1,2-closo-C2B10H10)2]n·(H2O)n (1), [Mn2(1-CH3-2-CO2-1,2-closo-C2B10H10)4(2,2′-bpy)2] (2, bpy = bipyridine), [Mn(1-CH3-2-CO2-1,2-closo-C2B10H10)2(bpm)]n (3, bpm = bipyrimidine), and [Mn(1-CH3-2-CO2-1,2-closo-C2B10H10)2(2

  这项工作提供了使用过氧乙酸作为氧化剂在环氧化反应中作为预催化剂的碳硼烷基羧酸盐配合物的第一个实例。锰[Mn（上μ-H 2 O）（1-CH 3 -2-CO 2 -1,2-闭合碳-C 2乙10 ħ 10）2 ] ñ ·（H 2 O）Ñ（1），[的Mn 2（1-CH 3 -2-CO 2 -1,2-闭合碳-C 2乙10 ħ 10）4（2,2'-联吡啶）2 ]（2，联吡啶=联吡啶），[Mn（上1-CH 3 -2-CO 2 -1,2-闭合碳-C 2乙10 ħ 10）2（BPM）] Ñ（3，BPM =联嘧啶），和[锰（1-CH 3 -2-CO 2 -1,2-闭合碳-C 2乙10 ħ 10）2（2,2'-联吡啶）2 ]（4）配合物和钴[CO 2（μ-H 2 O）（1-CH 3 -2-CO 2 -1,2-闭合碳-C 2乙10 ħ 10）4（THF）4 ]（6）复合物，所有含有carboranylcarboxylic
• Making Fe(BPBP)-catalyzed C–H and CC oxidations more affordable
  作者：Vital A. Yazerski、Peter Spannring、David Gatineau、Charlotte H. M. Woerde、Sara M. Wieclawska、Martin Lutz、Henk Kleijn、Robertus J. M. Klein Gebbink

  DOI：10.1039/c3ob42249f

  日期：——

  The limited availability of catalytic reaction components may represent a major hurdle for the practical application of many catalytic procedures in organic synthesis. In this work, we demonstrate that the mixture of isomeric iron complexes [Fe(OTf)2(mix-BPBP)] (mix-1), composed of Λ-α-[Fe(OTf)2(S,S-BPBP)] (S,S-1), Δ-α-[Fe(OTf)2(R,R-BPBP)] (R,R-1) and Δ/Λ-β-[Fe(OTf)2(R,S-BPBP)] (R,S-1), is a practical catalyst for the preparative oxidation of various aliphatic compounds including model hydrocarbons and optically pure natural products using hydrogen peroxide as an oxidant. Among the species present in mix-1, S,S-1 and R,R-1 are catalytically active, act independently and represent ca. 75% of mix-1. The remaining 25% of mix-1 is represented by mesomeric R,S-1 which nominally plays a spectator role in both C–H and CC bond oxidation reactions. Overall, this mixture of iron complexes displays the same catalytic profile as its enantiopure components that have been previously used separately in sp3 C–H oxidations. In contrast to them, mix-1 is readily available on a multi-gram scale via two high yielding steps from crude DL/meso-2,2′-bipyrrolidine. Next to its use in C–H oxidation, mix-1 is active in chemospecific epoxidation reactions, which has allowed us to develop a practical catalytic protocol for the synthesis of epoxides.

  催化反应组分的有限可用性可能成为许多催化过程在有机合成中实际应用的主要障碍。本工作中,我们证明了由异构铁配合物[Fe(OTf)2(mix-BPBP)] (mix-1)组成的混合物,包括λ-α-[Fe(OTf)2(S,S-BPBP)] (S,S-1)、Δ-α-[Fe(OTf)2(R,R-BPBP)] (R,R-1)和Δ/λ-β-[Fe(OTf)2(R,S-BPBP)] (R,S-1),是使用过氧化氢作为氧化剂对包括模型烃和光学纯天然产物在内的各种脂肪族化合物进行制备氧化的实用催化剂。在mix-1中存在的物种中,S,S-1和R,R-1是催化活性的,独立作用,约占mix-1的75%。剩余的25%由介观R,S-1代表,名义上在C–H和CC键氧化反应中起旁观者作用。总体而言,这种铁配合物混合物显示出与其先前分别用于sp3 C–H氧化的纯对映体组分相同的催化特征。与它们不同的是,mix-1可通过从粗DL/中二吡咯烷的两个高产率步骤大量制备。除了用于C–H氧化外,mix-1在化学选择性环氧化反应中也表现出活性,这使我们能够开发出一种用于环氧化合物合成的实用催化方案。
• Olefin Epoxidation with Hydrogen Peroxide Catalyzed by Lacunary Polyoxometalate [γ-SiW10O34(H2O)2]4−
  作者：Keigo Kamata、Miyuki Kotani、Kazuya Yamaguchi、Shiro Hikichi、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1002/chem.200600384

  日期：2007.1.2

  spectrometry show that reaction of I with excess hydrogen peroxide leads to fast formation of a diperoxo species, [TBA](4)[gamma-SiW(10)O(32)(O(2))(2)] (II), with retention of a gamma-Keggin type structure. Whereas the isolated compound II is inactive for stoichiometric epoxidation of cyclooctene, epoxidation with II does proceed in the presence of hydrogen peroxide. The reaction of II with hydrogen peroxide

  双空Keggin型多金属氧酸盐[TBA]（4）[γ-SiW（10）O（34）（H（2）O）（2）]（I）的四正丁基铵（TBA）催化烯烃，烯丙醇和硫化物与30％过氧化氢水溶液的氧转移反应。对位取代的苯乙烯竞争性氧化的负Hammett rho（+）（-0.99），对于I催化的蒽5的氧化，（亲核氧化）/（总氧化）的低值（亲核氧化）/（总氧化）X.SO = 0.04。氧化物（SSO）揭示在I上形成强亲电子氧化剂。3-甲基-1-环己烯环氧化过程中反式环氧化物的优先形成证明了I活性位的空间约束。I催化的环氧化继续进行诱导期，该诱导期在用过氧化氢处理I时消失。（29）Si和（183）W NMR光谱法和CSI质谱法显示，I与过量的过氧化氢反应导致快速形成二过氧化氢物种，[TBA]（4）[γ-SiW（10）O（32） （O（2））（2）]（II），保留了γ-Keggin型结构。尽管分离的化合物Ⅱ对于环辛烯的