tert-butyl (4,7-dihydroxy-2-oxo-2H-chromen-3-yl)carbamate | 607358-54-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (4,7-dihydroxy-2-oxo-2H-chromen-3-yl)carbamate
• 英文别名: tert-butyl N-(4,7-dihydroxy-2-oxochromen-3-yl)carbamate
• CAS: 607358-54-3
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₆
• 分子量: 293.276
• InChiKey: RGOUTFMKMRLYCB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (4,7-dihydroxy-2-oxo-2H-chromen-3-yl)carbamate 在 盐酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 24.0h， 以86%的产率得到3-amino-4,7-dihydroxy-2H-chromen-2-one hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  S-腺苷甲硫氨酸辅因子修饰增强小分子C-烷基化的生物催化库。

  摘要：

  描述了通过原位形成S-腺苷甲硫氨酸（SAM）辅助因子类似物来增强小分子C-烷基化范围的串联酶促策略。SAM形成酶SalL中存在的溶剂暴露通道可耐受在腺嘌呤核苷碱基2位修饰的5'-氯-5'-脱氧腺苷（ClDA）类似物。SalL催化的辅因子生产与甲基转移酶（MTase）催化的C-（间）乙基转移至香豆素底物相结合，相对于使用缺乏核碱基修饰的辅因子获得的C-（间）乙基香豆素具有更高的收率和更大的底物范围。建立影响C-烷基化的分子决定簇为开发用于制备高价值小分子的后期酶促平台提供了基础。

  DOI：

  10.1002/anie.201908681
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二乙酰氧基苯甲酸 在 草酰氯 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 sodium hydroxide 、 magnesium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 tert-butyl (4,7-dihydroxy-2-oxo-2H-chromen-3-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  S-腺苷甲硫氨酸辅因子修饰增强小分子C-烷基化的生物催化库。

  摘要：

  描述了通过原位形成S-腺苷甲硫氨酸（SAM）辅助因子类似物来增强小分子C-烷基化范围的串联酶促策略。SAM形成酶SalL中存在的溶剂暴露通道可耐受在腺嘌呤核苷碱基2位修饰的5'-氯-5'-脱氧腺苷（ClDA）类似物。SalL催化的辅因子生产与甲基转移酶（MTase）催化的C-（间）乙基转移至香豆素底物相结合，相对于使用缺乏核碱基修饰的辅因子获得的C-（间）乙基香豆素具有更高的收率和更大的底物范围。建立影响C-烷基化的分子决定簇为开发用于制备高价值小分子的后期酶促平台提供了基础。

  DOI：

  10.1002/anie.201908681

文献信息

• Biocatalytic Friedel-Crafts Alkylation Using Non-natural Cofactors
  作者：Harald Stecher、Martin Tengg、Bernhard J. Ueberbacher、Peter Remler、Helmut Schwab、Herfried Griengl、Mandana Gruber-Khadjawi

  DOI：10.1002/anie.200905095

  日期：2009.12.7

  A novel biocatalytic protocol for CC bond formation is described and is an equivalent to Friedel–Crafts alkylation. S‐Adenosyl‐L‐methionine (SAM), the major methyl donor for biological methylation catalyzed by methyltransferases (Mtases), can perform alkylations (see scheme). These enzymes can accept non‐natural cofactors and transfer functionalities other than methyl onto aromatic substrates.

  描述了一种新颖的CC键形成的生物催化方案，该方案等同于Friedel-Crafts烷基化。S-腺苷-L-蛋氨酸（SAM）是甲基转移酶（Mtases）催化的生物甲基化的主要甲基供体，可以进行烷基化（请参阅方案）。这些酶可以接受非天然的辅助因子，并且可以将甲基以外的其他功能转移到芳香族底物上。
• Synthesis of Proposed Oxidation−Cyclization−Methylation Intermediates of the Coumarin Antibiotic Biosynthetic Pathway
  作者：Junhua Tao、Shanghui Hu、Michelle Pacholec、Christopher T. Walsh

  DOI：10.1021/ol035101r

  日期：2003.9.1

  [structure: see text] A chemoenzymatic synthesis was described to prepare proposed oxidation-cyclization-methylation intermediates of the coumarin antibiotic biosynthetic pathway. The successful synthesis of these fragile molecules relies heavily on mild enzymatic deprotection and efficient enzymatic kinetic resolution to minimize epimerization, decomposition, multiple orthogonal protections, and retro

  [结构：见正文]描述了一种化学酶法合成方法，用于制备拟议的香豆素抗生素生物合成途径的氧化-环化-甲基化中间体。这些易碎分子的成功合成在很大程度上取决于温和的酶脱保护和有效的酶动力学拆分，以最大程度地减少化学合成中经常遇到的差向异构，分解，多重正交保护和逆向羟醛反应。
• [DE] MITTEL UND VERFAHREN ZUR ALKYLIERUNG<br/>[EN] MEANS AND METHOD FOR ALKYLATION<br/>[FR] AGENT ET PROCÉDÉ D'ALKYLATION
  申请人：UNIV GRAZ TECH

  公开号：WO2013029075A1

  公开（公告）日：2013-03-07

  Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Transfer einer Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe auf eine niedermolekulare Verbindung („small molecule") mit einem nukleophilen Zentrum umfassend den Schritt des Kontaktierens der Verbindung mit einer S-Adenosyl-L-methionin (SAM)-abhängigen Methyltransferase in Anwesenheit eines alkylierten Sulfoniumsalzes mit der allgemeinen Formel (I) oder eines alkylierten Sulfoxoniumsalzes mit der allgemeinen Formel (II). Hierbei ist XΘ ein organisches oder anorganisches Anion und R1, R2 und R3 jeweils unabhängig voneinander eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylgruppe umfassend 1 bis 10 Kohlenstoffatome.
• <i>S</i> ‐Adenosyl Methionine Cofactor Modifications Enhance the Biocatalytic Repertoire of Small Molecule <i>C</i> ‐Alkylation
  作者：Iain J. W. McKean、Joanna C. Sadler、Anibal Cuetos、Amina Frese、Luke D. Humphreys、Gideon Grogan、Paul A. Hoskisson、Glenn A. Burley

  DOI：10.1002/anie.201908681

  日期：2019.12.2

  A tandem enzymatic strategy to enhance the scope of C-alkylation of small molecules via the in situ formation of S-adenosyl methionine (SAM) cofactor analogues is described. A solvent-exposed channel present in the SAM-forming enzyme SalL tolerates 5'-chloro-5'-deoxyadenosine (ClDA) analogues modified at the 2-position of the adenine nucleobase. Coupling SalL-catalyzed cofactor production with C-(m)ethyl

  描述了通过原位形成S-腺苷甲硫氨酸（SAM）辅助因子类似物来增强小分子C-烷基化范围的串联酶促策略。SAM形成酶SalL中存在的溶剂暴露通道可耐受在腺嘌呤核苷碱基2位修饰的5'-氯-5'-脱氧腺苷（ClDA）类似物。SalL催化的辅因子生产与甲基转移酶（MTase）催化的C-（间）乙基转移至香豆素底物相结合，相对于使用缺乏核碱基修饰的辅因子获得的C-（间）乙基香豆素具有更高的收率和更大的底物范围。建立影响C-烷基化的分子决定簇为开发用于制备高价值小分子的后期酶促平台提供了基础。