methyl 4-hydroxy-pent-2-ynoate | 111602-83-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 4-hydroxy-pent-2-ynoate
• 英文别名: Methyl 4-hydroxypent-2-ynoate
• CAS: 111602-83-6
• 化学式: C₆H₈O₃
• 分子量: 128.128
• InChiKey: PNTKYLCBVBGCHR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  114 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  1.141±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-hydroxy-pent-2-ynoate 在 Pd-BaSO₄ 吡啶 、 喹啉 、 氢气 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 生成 methyl 4-methoxycarbonyloxy-2(Z)-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  烯丙基烷基化与迈克尔诱导的环封闭：螯合的烯醇盐，多功能的亲核试剂

  摘要：

  带有吸电子酯官能度的烯丙基碳酸酯8可用作钯催化的烯丙基烷基化的底物或用作迈克尔受体，并可选择进行随后的闭环。螯合的氨基酸酯烯醇盐1 '是两种反应的通用亲核试剂，可提供高收率和选择性。

  DOI：

  10.1021/jo049036q
• 作为产物：
  描述：

  rac methyl 4-(tetrahydro-pyran-2-yloxy)-pent-2-ynoate 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 methyl 4-hydroxy-pent-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  阳离子铑 (I) 络合物催化 [3 + 2] 和 [2 + 1] 炔丙酯与缺电子炔烃和烯烃的环加成反应

  摘要：

  阳离子铑 (I) 络合物 [Rh(cod)(2)]SbF(6) 催化炔丙酯与乙炔二羧酸二烷基酯的 [3 + 2] 环加成反应，可能是通过羰基稳定的阳离子铑 (I)烯基卡宾中间体。相同的铑 (I) 络合物还以良好的收率和完美的非对映选择性催化炔丙酯与 N,N-二取代丙烯酰胺的 [2 + 1] 环加成（环丙烷化）。

  DOI：

  10.1021/ja102418h

文献信息

• Gold‐Catalyzed Bicyclic and [3+2]‐Annulations of Internal Propargyl Alcohols with Nitrones and Imines To Yield to Two Distinct Heterocycles
  作者：Sayaji Arjun More、Tzu‐Hsuan Chao、Mu‐Jeng Cheng、Rai‐Shung Liu

  DOI：10.1002/adsc.202001119

  日期：2021.1.19

  4‐a]indoles from 1‐oxo‐3‐yn‐4‐ols and nitrones is described; this new bicyclic annulation presents the first examples that internal alkynes can react with nitrones to undergo an oxoarylation route. DFT calculations indicate a [3,3]‐sigmatropic shift of initial alkenylgold intermediates to elude the intermediacy of gold carbenes. We also developed new [3+2]‐annulations of the same 1‐oxo‐3‐yn‐4‐ols with imines

  描述了一种由金催化的由1-氧代3-yn-4-醇和硝酮合成的1,3-二氢恶唑并[3,4- a ]吲哚的方法；这种新的双环环化反应是第一个实例，表明内部炔烃可以与硝酮反应进行羰基化反应。DFT计算表明，初始烯基金中间体发生了[3,3]-σ位移，从而避开了金卡宾的中间产物。我们还用亚胺开发了相同的1-oxo-3-yn-4醇与新的[3 + 2]环，有效地生成了oxazolidin-4-yylne衍生物。这些1-oxo-3-ynes的束缚醇可捕获其亚稳的2-azadienium中间体，从而实现新颖的环化反应。我们的机械分析表明，尽管两种产品在结构上相关，但它们是由两个独立的系统生产的。
• An Expedient Route for the Stereoselective Construction of Bridged Polyheterocyclic Ring Systems Using the Tandem “Pincer” Diels−Alder Reaction
  作者：Mark Lautens、Eric Fillion

  DOI：10.1021/jo9701593

  日期：1997.6.1

  The tandem "pincer" Diels-Alder reaction, consisting of two consecutive [4 + 2] cycloadditions between two dienes and an acetylenic bis-dienophile, has been applied toward the rapid construction of bridged polyoxacyclic ring systems when furan derivatives are used as the diene components. The study has demonstrated the stereoselectivity (exo-exo adduct), the chemoselectivity ("pincer" vs "domino")

  当呋喃衍生物用作二烯时，串联的“钳子” Diels-Alder反应由两个二烯之间的两个连续的[4 + 2]环加成反应和一个乙炔双-双-亲二烯体组成，已被用于快速构建桥连的多氧环系统。组件。该研究已经证明了立体选择性（外加-外加），化学选择性（“钳子”与“多米诺”）以及反应的区域选择性。该反应已成功地应用于与单活化和双活化的亲二烯体结合的各种2-取代的呋喃和束缚的双呋喃。从氮杂和氧杂降冰片二烯型中间体开始的不对称环加合物的合成也已经实现。
• Efficient Stereoselective Syntheses of Cyclic Amino Acids via Michael-Induced Ring-Closing Reactions
  作者：Matthias Pohlman、Uli Kazmaier

  DOI：10.1021/ol034777j

  日期：2003.7.1

  [reaction: see text] Zn-chelated glycine ester enolates are highly efficient nucleophiles for the synthesis of trans-methoxycarbonylcyclopropyl- and cyclobutylglycines by domino sequences of Michael additions and subsequent ring closures. They react to give the anti isomers with high yields and excellent diastereoselectivities.

  [反应：见正文]锌螯合的甘氨酸酯烯酸酯是通过迈克尔加成反应的多米诺序列和随后的闭环反应合成反式甲氧基羰基环丙基和环丁基甘氨酸的高效亲核试剂。它们反应以高收率和优异的非对映选择性产生抗异构体。
• Functionalized Hexahydropyrrolo[2,1‐ <i>b</i> ]oxazoles from Catalyst‐Free Annulation of Δ ¹ ‐Pyrrolines with Electron‐Deficient Propargylic Alcohols
  作者：Ludmila A. Oparina、Dmitrii A. Shabalin、Anastasiya G. Mal'kina、Nikita A. Kolyvanov、Lyudmila A. Grishchenko、Igor' A. Ushakov、Alexander V. Vashchenko、Boris A. Trofimov

  DOI：10.1002/ejoc.202000582

  日期：2020.7.23

  Catalyst‐free annulation of Δ1‐pyrrolines with electron‐deficient propargylic alcohols was demonstrated allowing the formation of functionalized hexahydropyrrolo[2,1‐b ]oxazoles in good to excellent yields.

  证实了无电子的炔丙基醇对Δ1-吡咯啉的无催化剂环化反应，可以形成官能化的六氢吡咯并[2,1- b ]恶唑，收率高至优异。
• Siloxanes as temporary tethers in [2+2] photocycloadditions
  作者：Michael T. Crimmins、Lisa E. Guise

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88312-2

  日期：1994.3

  Intramolecular [2+2] photocycloadditions utilizing siloxanes as temporary tethers between an enone and olefin results in the products of an intermolecular photocycloaddition with the selectivity of the intramolecular reaction after cleavage of the temporary tether.

  利用硅氧烷作为烯酮和烯烃之间的临时束缚剂的分子内[2 + 2]光环加成反应导致分子间光环加成反应的产物具有分子内反应的选择性，该选择性在裂解临时束缚剂之后。