1-tripropylsilyl-1-(E)-hexene | 98369-13-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-tripropylsilyl-1-(E)-hexene
• 英文别名: 1-Tripropylsilyl-1-hexen
• CAS: 98369-13-2
• 化学式: C₁₅H₃₂Si
• 分子量: 240.505
• InChiKey: QYKFGBMUKFEMAT-RVDMUPIBSA-N

物化性质

• 沸点：
  270.1±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.787±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.95
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三正丙基硅烷 、 1-己炔 在 C₃₄H₃₉N₃O₂Rh⁽¹⁺⁾*BF₄^(1-) 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 4.0h， 以97%的产率得到1-tripropylsilyl-1-(E)-hexene
  参考文献：
  名称：

  基于N-杂环碳原子和半不稳定吡啶供体的配体铑（I）配合物作为高度E立体选择的炔烃氢化硅烷化催化剂

  摘要：

  包含吡啶供体6-位取代度不同的吡啶甲基-NHC（NHC = N-杂环卡宾）配体的阳离子铑（I）络合物可作为有效的E选择性炔烃氢化硅烷化催化剂前体。特别是，当甲基吡啶基片段的空间位阻增加时，催化剂前体表现出高催化活性（S / C比为1000时，TOF高达500 h –1）和极好的E选择性（E在一系列芳基，烷基和官能化的末端炔烃与碳-和烷氧基硅烷的氢化硅烷化反应中，获得了/α比≥95/ 5）。Rh配合物中的吡啶甲基-NHC配体由于吡啶片段的半不稳定配位作用而在溶液中表现出动态行为。初步的机理研究支持了由Rh配合物和硅烷低浓度生成的Rh甲硅烷基氢化物参与炔烃的氢化硅烷化反应，并与Chalk–Harrod型机理的假设相一致。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00361

文献信息

• Silicon in organic synthesis. Stereoselective synthesis of some insect sex pheromones
  作者：T.H. Chan、K. Koumaglo

  DOI：10.1016/0022-328x(85)87361-7

  日期：1985.4

  stereo-selectively the γ-product with trans-stereochemistry at the double bond. The trans-vinylsilanes are transformed stereoselectively to Z-vinyl iodides. Coupling of the vinyl iodides with organometallic reagents gives Z-alkenes. This approach has been applied to the synthesis of several insect sex pheromones.

  三烷基甲硅烷基烯丙基阴离子被烷基卤化物烷基化，从而在区域和区域选择性地在双键处具有反式立体化学的γ-产物。将反式-乙烯基硅烷立体选择性地转化为Z-乙烯基碘。乙烯基碘化物与有机金属试剂的偶联产生Z-烯烃。该方法已应用于几种昆虫性信息素的合成。