methyl 3,3-dibromo-2-oxopropanoate | 5038-58-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 3,3-dibromo-2-oxopropanoate
• 英文别名: methyl dibromopyruvate；Dibrom-brenztraubensaeure-methylester；Methyl 3,3-dibromo-2-oxopropanoate
• CAS: 5038-58-4
• 化学式: C₄H₄Br₂O₃
• 分子量: 259.882
• InChiKey: BBEUKZFDZWGLQL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  75 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  2.131±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3,4-O-isopropylideneshikimate 、 methyl 3,3-dibromo-2-oxopropanoate 在 MS 4Ae 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (3aR,7R,7aS)-7-(2,2-Dibromo-1-hydroxy-1-methoxycarbonyl-ethoxy)-2,2-dimethyl-3a,6,7,7a-tetrahydro-benzo[1,3]dioxole-5-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  5-Enolpyruvylshikimate 3-磷酸合酶：四面体中间体的化学合成和酶促反应立体化学过程的分配

  摘要：

  参与 5-enolpyruvylshikimate 3-磷酸合酶 (EPSPS) 催化的四面体中间体的两种非对映异构体的化学合成已经完成。二溴丙酮酸甲酯与受保护的莽草酸衍生物的组合、磷酸化和内酯化得到中间体 (S)-15 和 (R)-15，其构型由 NMR 指定。在引入 3-磷酸基团和脱保护后，在表面活性剂的存在下，在混合水性溶剂中用三丁基氢化锡完成二溴类似物 (S)-5 和 (R)-5 的光引发自由基脱溴，得到丙酮酸缩酮磷酸盐（ R)-TI 和 (S)-TI，分别。这些化合物在高 pH 值下稳定，但在 pH 值 7 时分解，半衰期约为 10 分钟。(R)-TI 被证明对 EPSPS 是惰性的，而 (S)-TI 被酶转化为 5-烯醇丙酮酸莽草酸 3-磷酸、莽草酸 3-磷酸和磷酸烯醇丙酮酸的混合物。酶中间体在缩酮中心具有 S 构型的证明证实了作为反加成和顺式消除的机制。此外，似乎第二步的顺式

  DOI：

  10.1021/ja036627+
• 作为产物：
  描述：

  丙炔酸甲酯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 iron(III) chloride hexahydrate 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以49%的产率得到methyl 3,3-dibromo-2-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  Selective 1,2-dihalogenation and oxy-1,1-dihalogenation of alkynes by N-halosuccinimides

  摘要：

  1,2-Dihalogenation and oxy-1,1-dihalogenation of alkynes by N-halosuccinimides can be selectively realized through using different reaction conditions. alpha,beta-Dihalo alkenes were obtained exclusively using THF as solvent without using any catalyst, while alpha,alpha-dihalo ketones were synthesized using a mixed solvent of THF and H2O in the presence of FeCl3 center dot 6H(2)O. Terminal aromatic alkynes are smoothly transformed into alpha,alpha-dihalo ketones on water without a catalyst. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.06.047

文献信息

• Cytotoxic compounds. Part VII. α-Aryl-α-halogenoacetophenones, their enol acetates, and some related compounds
  作者：D. J. Cooper、L. N. Owen

  DOI：10.1039/j39660000533

  日期：——

  To obtain detoxicated derivatives of α-halogenoketones, enol acetates have been prepared from ten α-aryl-α-halogenoacetophenones by reaction of the sodium enolates with acetyl chloride; the conventional method using isopropenyl acetate was completely ineffective. Simple α-halogenoacetophenones are resistant to both procedures, and the conjugative influence of an α-aryl substituent on the stability

  为了获得α-卤代酮的脱毒衍生物，通过烯醇酸钠与乙酰氯的反应，由十种α-芳基-α-卤代乙酰苯制备了烯醇乙酸酯。使用乙酸异丙烯酯的常规方法是完全无效的。简单的α-卤代乙酰苯对这两种方法均具有抗性，因此证明了α-芳基取代基对烯醇根阴离子稳定性的共轭影响。记录烯醇乙酸酯的紫外线和红外吸收最大值。
• Selective 1,2-dihalogenation and oxy-1,1-dihalogenation of alkynes by N-halosuccinimides
  作者：Jinhua Liu、Wenjuan Li、Chao Wang、Yao Li、Zhiping Li

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.06.047

  日期：2011.8

  1,2-Dihalogenation and oxy-1,1-dihalogenation of alkynes by N-halosuccinimides can be selectively realized through using different reaction conditions. alpha,beta-Dihalo alkenes were obtained exclusively using THF as solvent without using any catalyst, while alpha,alpha-dihalo ketones were synthesized using a mixed solvent of THF and H2O in the presence of FeCl3 center dot 6H(2)O. Terminal aromatic alkynes are smoothly transformed into alpha,alpha-dihalo ketones on water without a catalyst. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• 5-Enolpyruvylshikimate 3-Phosphate Synthase:  Chemical Synthesis of the Tetrahedral Intermediate and Assignment of the Stereochemical Course of the Enzymatic Reaction
  作者：Ming An、Uday Maitra、Ulf Neidlein、Paul A. Bartlett

  DOI：10.1021/ja036627+

  日期：2003.10.1

  been accomplished. Combination of methyl dibromopyruvate with a protected shikimic acid derivative, phosphorylation, and lactonization afforded the intermediates (S)-15 and (R)-15, whose configurations were assigned by NMR. After introduction of the 3-phosphate group and deprotection, photoinitiated radical debromination of the dibromo analogues (S)-5 and (R)-5 was accomplished with tributyltin hydride

  参与 5-enolpyruvylshikimate 3-磷酸合酶 (EPSPS) 催化的四面体中间体的两种非对映异构体的化学合成已经完成。二溴丙酮酸甲酯与受保护的莽草酸衍生物的组合、磷酸化和内酯化得到中间体 (S)-15 和 (R)-15，其构型由 NMR 指定。在引入 3-磷酸基团和脱保护后，在表面活性剂的存在下，在混合水性溶剂中用三丁基氢化锡完成二溴类似物 (S)-5 和 (R)-5 的光引发自由基脱溴，得到丙酮酸缩酮磷酸盐（ R)-TI 和 (S)-TI，分别。这些化合物在高 pH 值下稳定，但在 pH 值 7 时分解，半衰期约为 10 分钟。(R)-TI 被证明对 EPSPS 是惰性的，而 (S)-TI 被酶转化为 5-烯醇丙酮酸莽草酸 3-磷酸、莽草酸 3-磷酸和磷酸烯醇丙酮酸的混合物。酶中间体在缩酮中心具有 S 构型的证明证实了作为反加成和顺式消除的机制。此外，似乎第二步的顺式