Dimethyl 2-bromotetradec-1-ene-7,13-diyne-4,4-dicarboxylate | 360568-91-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Dimethyl 2-bromotetradec-1-ene-7,13-diyne-4,4-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl 2-(2-bromoallyl)-2-(3,9-decadiynyl)malonate；dimethyl 2-(2-bromoprop-2-en-1-yl)-2-(deca-3,9-diyn-1-yl)propanedioate；Dimethyl 2-(2-bromoprop-2-enyl)-2-deca-3,9-diynylpropanedioate
• CAS: 360568-91-8
• 化学式: C₁₈H₂₃BrO₄
• 分子量: 383.282
• InChiKey: ZTRSEHMGQCGYNW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Dimethyl 2-bromotetradec-1-ene-7,13-diyne-4,4-dicarboxylate 在 palladium diacetate potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以74%的产率得到dimethyl 8-methylenetricyclo[7.4.0.0^2,7]trideca-1(9),2(7)-diene-5,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Schweizer; Schelper; Thies, Synlett, 2001, # SPEC. ISS, p. 920 - 922

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-(3,9-decadiynyl)malonate 、 2,3-二溴-1-丙烯 在 sodium hydride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 mineral oil 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 以85%的产率得到Dimethyl 2-bromotetradec-1-ene-7,13-diyne-4,4-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的 2-Bromoalk-1-ene-(n+1),(m+n+1)-diynes 的低聚环化 - 系链长度和取代基对反应结果的影响（第一部分）

  摘要：

  探讨了钯催化的各种 2-溴烯二炔的 Heck 型级联低聚环化的结果和机理途径，涉及多重键之间的连接链长度和炔烃末端取代基的性质。就像含有两个三原子系链的底物一样，2-bromotridec-1-ene-6,13-​​diynes 10a,b 和一个三原子系链和一个四原子系链经历了两个连续的分子内 5- 和 6-exo-dig 碳钯化随后的 6 pi-电环化和 β-氢化物消除以分别以 67% 和 61% 的产率形成具有中心苯环的三环化合物 35a,b，这与 10a 在乙炔末端含有电子供体和电子受体的事实无关。然而，当 2-bromotetradec-1-ene-7,13-diynes 22, 29 在一侧和 16, 27, 另一方面，31 在 Heck 反应条件下，仅形成具有中心苯环的三环，当乙炔末端的取代基不是如 22、29 中的甲氧基羰基时。因此，形成了双环苯衍生物 36 和 37从 22

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800826

文献信息

• Palladium-Catalyzed Cascade Oligocyclizations Involving Competing Elementary Steps Such as Thermal [1,5]-Acyl Shifts
  作者：Wajdi M. Tokan、Stefan Schweizer、Claudia Thies、Frank. E. Meyer、Philip J. Parsons、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/hlca.200900070

  日期：2009.9

  Palladium(Pd)‐catalyzed oligocyclizations of 2‐bromotetradec‐1‐ene‐7,13‐diynes with an unsubstituted terminal acetylene moiety like 3 and 5 and 15‐bromohexadec‐15‐ene‐3,9‐diyn‐2‐ones like 4 and 6 afforded fulvene derivatives 20 and 21 (Scheme 7) and bis(cyclohexane)‐annulated methylenecyclopentene systems 16 and 18 (Schemes 5 and 6), respectively. These transformations constitute cascades of cyclizing

  钯（Pd）催化的2-溴四癸-1-烯-7,13-二炔具有未取代的末端乙炔部分（如3和5）和15-溴十六烷-15-烯-3,9-二炔-2-酮的寡聚化4和6分别提供富烯衍生物20和21（方案7）和双（环己烷）环化的亚甲基环戊烯体系16和18（方案5和6）。这些转变分别构成环化碳环化步骤的级联，并分别产生[1,5]-σH-原子和酰基转移（方案8））。相比之下，在不饱和C，C键（例如1和2）之间具有1个三原子和1个4原子链的类似底物的行为不同，在于Pd取代的hexa-1,3,5-triene中间体12经过6 π -electrocyclization代替5-外型-TRIG carbopalladation随后β -hydride消除到配料三环双-环化苯衍生物13和14（方案4）。