(1S,3R,4S,5R,6R)-4,5-Dimethoxy-3-methoxymethyl-8-(2,2,2-trichloro-acetyl)-2-oxa-8-aza-bicyclo[4.2.0]octan-7-one | 101979-71-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,3R,4S,5R,6R)-4,5-Dimethoxy-3-methoxymethyl-8-(2,2,2-trichloro-acetyl)-2-oxa-8-aza-bicyclo[4.2.0]octan-7-one
• CAS: 101979-71-9
• 化学式: C₁₂H₁₆Cl₃NO₆
• 分子量: 376.621
• InChiKey: DYNYMHJBQHSZEK-CSEVWPSDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.74
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  74.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-三-O-甲基-D-葡萄糖醛 、 三氯乙酰异氰酸酯 以 乙腈 为溶剂， 生成 (1S,3R,4S,5R,6R)-4,5-Dimethoxy-3-methoxymethyl-8-(2,2,2-trichloro-acetyl)-2-oxa-8-aza-bicyclo[4.2.0]octan-7-one
  参考文献：
  名称：

  β-内酰胺合成指南：糖基保护基决定了立体电子学和[2 + 2]环加成动力学。

  摘要：

  烯烃-异氰酸酯环加成法可从糖基中获得具有高区域选择性和立体选择性的β-内酰胺，但决定底物反应性的因素知之甚少。因此，我们合成了具有不同保护基的17个富电子烯（糖）的文库，以系统地阐明影响它们对贫电子三氯乙酰基异氰酸酯的反应性的因素。实验确定的反应速率与计算确定的最高占据分子轨道-最低未占据分子轨道（HOMO-LUMO）间隙和自然键轨道（NBO）价能成指数关系。当取向为假的时，保护基团的吸电子能力而不是本体的吸电子能力影响糖基烯丙基氧碳鎓系统的电子密度。-轴向（即立体声电子学）。按照这种构型，环σC –O*随着保护基团电子吸收的增加，相对于烯丙基氧碳鎓系统反平面定向的轨道通过负超共轭作用降低了糖反应性。过渡态计算表明，保护基团立体电子引导反应通过两性离子物质通过异步一步机制进行。实验和计算结果的结合，以及对未知糖基的实验验证，提供了对反应机理以及远距离保护基在糖基反应性中的作用的深入了解。总

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00510

文献信息

• [2 + 2] Cycloaddition of trichloroacetyl isocyanate to glycals
  作者：Marek Chmielewski、Zbigniew Kałuza

  DOI：10.1016/0008-6215(87)80275-6

  日期：1987.9

  trichloroacetyl isocyanate to 1,5-anhydro-2-deoxy- d -erythro- and - l -threo-pent-1-enitols, and 1,5-anhydro-2-deoxy- d - and - l -arabino-hex-1-enitols having benzyl, methyl, tert-butyldimethylsilyl, and trimethylsilyl substituents on hydroxyl groups proceeds satisfactorily, under normal pressure at room temperature, to give a mixture of [2 + 2] and [4 + 2] cycloadducts. The isocyanate enters the glycal

  摘要三氯乙酰基异氰酸酯与1,5-脱水-2-脱氧-d-赤-和-1-苏式戊-1-烯醇以及1,5-脱水-2-脱氧-d-和-l-阿拉伯糖醇的环加成反应在室温下常压下，在羟基上具有苄基，甲基，叔丁基二甲基甲硅烷基和三甲基甲硅烷基取代基的1-己-1-烯醇令人满意地进行，得到[2 + 2]和[4 + 2]环加合物的混合物。异氰酸酯相对于C-3取代基立体特异性地进入糖分子。双环加合物缓慢重排成各自的α，β-不饱和酰胺。[2 + 2]环加合物中三氯乙酰基取代基的N-去保护作用产生稳定的β-内酰胺。进一步的脱保护得到具有独特的双环糖结构的结晶的水溶性2-羧基-2-脱氧戊基和-己基吡喃糖基氨基内酰胺。