ethyl (1-benzyl-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate | 1426931-93-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: ethyl (1-benzyl-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate
• CAS: 1426931-93-2
• 化学式: C₁₈H₁₆N₂O₃
• 分子量: 308.337
• InChiKey: DCDCOILOGQAFAL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.18
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  58.97
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-N-(2-phenyl-1-propen-1-ylidene)silanamine 、 ethyl (1-benzyl-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate 在 C₃₁H₄₀N₄O₄ 、 zinc trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以93%的产率得到ethyl (1-benzyl-3-(1-cyano-1-phenylethyl)-2-oxoindolin-3-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基亚胺与Isatin衍生的Ketimines的Mannich反应对四联取代立体中心的对映选择性构建

  摘要：

  通过使用手性N，N'-二氧化物/ Zn II催化剂，实现了甲硅烷基烯酮亚胺与异麦芽酮酮酮的高度对映选择性曼尼希反应。获得了多种包含拥挤的邻近四取代立体中心的β-氨基腈，具有优异的结果（产率高达98％，dr> 19：1，ee高达99％  ）。根据实验研究，提出了一种可能的过渡态来解释不对称感应的起源。

  DOI：

  10.1002/anie.201408730
• 作为产物：
  描述：

  1-苄基-1H-吲哚-2,3-二酮 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 ethyl (1-benzyl-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate
  参考文献：
  名称：

  用于合成具有手性季碳中心的 3-取代-3-氨基吲哚的不对称催化 aza-Morita-Baylis-Hillman 反应†

  摘要：

  已经通过使用手性氨基和膦基催化剂建立了靛红衍生的酮亚胺与 MVK的不对称催化aza -Morita-Baylis-Hillman ( aza -MBH) 反应。该反应产生了生物医学上重要的 3-取代 3-氨基-2-羟吲哚，收率良好（大多数情况下>80%）和优异的对映选择性（90-99% ee）。已在方便的系统下检查了 28 个由手性四元立体中心组装的病例。

  DOI：

  10.1039/c3ob27495k

文献信息

• Copper/guanidine-catalyzed asymmetric alkynylation of isatin-derived ketimines
  作者：Quangang Chen、Lihua Xie、Zhaojing Li、Yu Tang、Peng Zhao、Lili Lin、Xiaoming Feng、Xiaohua Liu

  DOI：10.1039/c7cc08920a

  日期：——

  Isatin-derived ketimines undergo enantioselective alkynylation reactions in the presence of copper iodide and easily accessible guanidine-amides. The corresponding 3-alkynyl-3-aminooxyindoles are obtained in up to 95% yield and 96% ee. The guanidine plays a role in the formation of copper acetylide and the enantiodetermining step and the basic additive is excluded.

  伊斯兰衍生的酮亚胺在碘化铜和容易获得的胍酰胺存在下进行对映选择性炔基化反应。以高达95％的收率和96％的ee获得相应的3-炔基-3-氨基氧基吲哚。胍在乙炔铜的形成和对映体确定步骤中起作用，并且不包括碱性添加剂。
• Chiral Binaphthyl‐Based Iodonium Salt (Hypervalent Iodine(III)) as Hydrogen‐ and Halogen‐Bonding Bifunctional Catalyst: Insight into Abnormal Counteranion Effect and Asymmetric Synthesis of <i>N</i> , <i>S</i> ‐Acetals
  作者：Yasushi Yoshida、Tappei Fujimura、Takashi Mino、Masami Sakamoto

  DOI：10.1002/adsc.202101380

  日期：2022.3.15

  Asymmetric construction of chiral N,S-acetal skeletons is important because they are widely present in natural products and pharmaceuticals. Halogen-bonding is a unique interaction that has been an organic synthesis focus, although research into chiral variants is limited. Halonium salts have been found to act as halogen-bonding catalysts and asymmetric catalysis using chiral bromonium salts under basic

  手性N，S-缩醛骨架的不对称结构很重要，因为它们广泛存在于天然产物和药物中。卤素键是一种独特的相互作用，一直是有机合成的焦点，尽管对手性变体的研究有限。已经发现卤盐作为卤素键合催化剂，我们小组最近发现了在碱性条件下使用手性溴盐的不对称催化。在此，我们报告了手性N、S的不对称合成通过在中性条件下由手性碘鎓盐催化的亚胺中添加大量硫醇，可产生良好至优异的产率和对映选择性（82-97% ee）。使用NMR实验和似是而非的中间体的DFT计算研究了反应机理，结果表明亚胺底物被催化剂以双齿方式活化。本系统中四[3,5-双(三氟甲基)苯基]硼酸根阴离子的异常抗衡阴离子效应通过1 H NMR 光谱检测。
• Direct Asymmetric Vinylogous Mannich Addition of 3,5-Disubstituted-4-nitroisoxazoles to Isatin-Derived Imines Catalyzed by a Bifunctional Phase-Transfer-Catalyst
  作者：Xuejian Xia、Qiongqiong Zhu、Jing Wang、Jie Chen、Weiguo Cao、Bo Zhu、Xiaoyu Wu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02439

  日期：2018.12.7

  Asymmetric Mannich-type addition of 3,5-disubstituted-4-nitroisoxazoles to isatin-derived Boc-protected imines has been realized by using 0.01 equiv of amide phosphonium salt as a phase transfer catalyst. Our current methodology allows for the formation of 3-isoxazolylmethyl-substituted 3-aminooxindoles in excellent yields with good to excellent enantioselectivities. The practical value of this methodology

  通过使用0.01当量的酰胺phospho盐作为相转移催化剂，已经实现了将3，5-二取代的4-硝基异恶唑3，5-二取代的4-硝基异恶唑不对称地添加到Bis保护的亚胺中。我们当前的方法允许以优异的产率以及良好的至优异的对映选择性形成3-异恶唑基甲基取代的3-氨基恶吲哚。这种方法的实用价值以5an的克级合成为例，5an是形式合成（+）-AG-041R的关键中间体。
• Asymmetric [3+2] annulations of 1,4-di-thiane-2,5-diol and oxindole ketimines
  作者：Bo-Xu Feng、Jin-Dong Yang、Jiuyuan Li、Xin Li

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.06.084

  日期：2016.8

  asymmetric [3+2] annulation reaction with respect to isatin N-Boc ketimines and 1,4-di-thiane-2,5-diol has been achieved by using a chiral tertiary-amine squaramide catalyst, which delivering the spirocyclic 3-aminooxindoles in very good yields (up to 95%) with moderate to good diastereoselectivities (up to 9:1 dr) and very good enantioselectivities (up to 97% ee).

  通过使用手性叔胺方酸方胺催化剂，可以实现对靛红N-Boc酮亚胺和1,4-二噻吩-2,5-二醇的有效不对称[3 + 2]环化反应，该反应可提供螺环3 -氨基吲哚的收率非常好（高达95％），非对映选择性中等（到9：1 dr），对映选择性非常好（ee高达97％）。
• Enantioselective and regioselective aza-Friedel–Crafts reaction of electron-rich phenols with isatin-derived ketimines
  作者：Liu Cai、Xiangshuai Liu、Jie Wang、Li Chen、Xin Li、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1039/d0cc04966b

  日期：——

  An efficient asymmetric aza-Friedel–Crafts reaction of phenols with isatin-derived ketimines is described. The reaction, which was promoted by a Bi(OH)3/CPA system, gave a series of chiral 3-amino-2-oxindoles with high yields (up to 99%), excellent enantioselectivities (up to 99%) and moderate to very good regioselectivities (up to 25/1).

  描述了一种有效的不对称氮杂-弗里德尔-克劳夫斯酚与伊斯汀衍生的酮亚胺的反应。由Bi（OH）3 / CPA系统促进的反应产生了一系列手性3-氨基-2-氧吲哚，具有高收率（高达99％），出色的对映选择性（高达99％）和中等至区域选择性非常好（最高25/1）。