1-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-N-(2-phenyl-1-propen-1-ylidene)silanamine | 53097-53-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-N-(2-phenyl-1-propen-1-ylidene)silanamine
• 英文别名: N-(tert-butyldimethylsilyl)-2-phenylprop-1-en-1-imine
• CAS: 53097-53-3
• 化学式: C₁₅H₂₃NSi
• 分子量: 245.44
• InChiKey: SZBLYPJKXROAEG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  88-91 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  0.84±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.76
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-N-(2-phenyl-1-propen-1-ylidene)silanamine 以87%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  FREERKSEN, R. W.;SELIKSON, S. J.;WROBLE, R. R.;KYLER, K. S.;WATT, D. S., J. ORG. CHEM., 1983, 48, N 22, 4087-4096

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 α-甲基苯腈 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.08h， 以73%的产率得到1-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-N-(2-phenyl-1-propen-1-ylidene)silanamine
  参考文献：
  名称：

  Lewis碱催化甲硅烷基亚胺向醛类的加成反应，对立体立体碳原子进行对映选择性构建

  摘要：

  衍生自多种α-支化腈的甲硅烷基烯酮亚胺已被开发为通过醛醇加成反应构建季立体异构中心的高度有用的试剂。在SiCl 4的存在和手性磷酰胺的催化作用下，甲硅烷基烯酮亚胺会以极快的非对映选择性和对映选择性快速，高收率地添加到各种芳香醛中。特别值得注意的是从富电子，贫电子和受阻醛获得的高收率和选择性。直链脂肪族醛确实具有良好的diastereo-和对映选择性的存在下反应Ñ卜4 Ñ +我-，但支链醛的反应性低得多。半经验计算通过开放的过渡态为观察到的非对映和对映选择性提供了合理的条件。

  DOI：

  10.1002/chem.201403342

文献信息

• Organocatalytic Nucleophilic Substitution Reaction of <i>gem</i>-Difluoroalkenes with Ketene Silyl Acetals
  作者：Azusa Kondoh、Kazumi Koda、Masahiro Terada

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00566

  日期：2019.4.5

  An organocatalytic nucleophilic substitution reaction of gem-difluoroalkenes with ketene silyl acetals was developed. Phosphazene P4-tBu effectively catalyzed the reaction under mild conditions to provide monofluoroalkenes possessing an alkoxycarbonylmethyl group in high yields with high Z selectivities.

  开发了宝石-二氟烯烃与乙烯酮甲硅烷基缩醛的有机催化亲核取代反应。磷腈P4- t Bu在温和条件下有效催化了该反应，以高收率和高Z选择性提供了具有烷氧羰基甲基的一氟烯烃。
• Regio- and Stereoselective Carboindation of Internal Alkynyl Ethers with Organosilicon or -stannane Nucleophiles
  作者：Kyoungmin Kang、Yoshihiro Nishimoto、Makoto Yasuda

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01505

  日期：2019.11.1

  and reduces the activation energy. Many types of carbon nucleophiles such as silyl ketene acetals, silyl ketene imines, a silyl cyanide, an alkynyl stannane, and an allylic stannane were applicable to the present reaction system to give highly functionalized metalated enol ethers (β-alkoxyalkenylindiums). The prepared β-alkoxyalkenylindiums were transformed to various functionalized tetrasubstituted

  我们使用InI3和有机硅或-锡烷亲核试剂合成（Z）-β-烷氧基烯基铟，实现了末端和内部炔基醚的区域和立体选择性碳氢化。通过（Z）-β-烷氧基烯基铟产物的X射线衍射分析证实，碳金属化区域和立体选择性地以抗加成方式进行。与计算炔基醚的碳类似物并行地进行了关于炔基醚的碳键化以阐明烷氧基的作用的理论计算。碳偶合反应的反应曲线和计算数据表明，烷氧基增强了InI3和炔烃部分之间的相互作用，并降低了活化能。许多类型的碳亲核试剂，例如甲硅烷基乙烯酮缩醛，甲硅烷基乙烯酮亚胺，甲硅烷基氰化物，炔基锡烷和烯丙基锡烷可用于本反应体系，以得到高度官能化的金属化烯醇醚（β-烷氧基烯基铟）。通过碘化然后铃木偶联将制备的β-烷氧基烯基铟转化成各种官能化的四取代的烯醇醚。含有酚醚部分的七元环化合物的合成是使用包括本发明的立体选择性碳indindation的顺序过程完成的。
• Indium Tribromide Catalyzed Coupling Reaction of Enol Ethers with Silyl Ketene Imines toward the Synthesis of β,γ-Unsaturated Nitriles
  作者：Yoshihiro Nishimoto、Takashi Nishimura、Makoto Yasuda

  DOI：10.1002/chem.201503414

  日期：2015.12.7

  Herein, a coupling reaction of enol ethers with silyl ketene imines in the presence of catalytic amounts of InBr3 and Me3SiBr is described. Kinetic studies have revealed that an indium catalyst and Me3SiBr accelerated the coupling process and the regeneration of the catalyst, respectively. Various types of enol ethers and silyl ketene imines are applicable. In addition, a formal synthesis of verapamil

  在此，描述了在催化量的InBr 3和Me 3 SiBr存在下烯醇醚与甲硅烷基烯酮亚胺的偶联反应。动力学研究表明，铟催化剂和Me 3 SiBr分别加速了偶联过程和催化剂的再生。各种类型的烯醇醚和甲硅烷基烯酮亚胺是适用的。另外，通过使用这种新颖的偶联反应，完成了维拉帕米的正式合成。
• Enantioselective Construction of Quaternary Stereogenic Carbons by the Lewis Base Catalyzed Additions of Silyl Ketene Imines to Aldehydes
  作者：Scott E. Denmark、Tyler W. Wilson、Matthew T. Burk、John R. Heemstra

  DOI：10.1021/ja077134y

  日期：2007.12.1

  Silyl ketene imines derived from a variety of alpha-branched nitriles have been developed as highly useful reagents for the construction of quaternary stereogenic centers via the aldol addition reaction. In the presence of SiCl4 and the catalytic action of chiral phosphoramide (R,R)-5, silyl ketene imines undergo extremely rapid and high yielding addition to a wide variety of aromatic aldehydes with

  衍生自各种α-支化腈的甲硅烷基乙烯酮亚胺已被开发为非常有用的试剂，用于通过醛醇加成反应构建四元立体中心。在 SiCl4 存在和手性磷酰胺 (R,R)-5 的催化作用下，甲硅烷基乙烯酮亚胺以极快的速度和高产率添加到各种芳香醛中，并具有出色的非对映选择性和对映选择性。特别值得注意的是从富电子、缺电子和受阻醛中获得的高产率和选择性。腈功能可作为进一步合成操作的有用前体。
• Enantioselective Construction of Vicinal Tetrasubstituted Stereocenters by the Mannich Reaction of Silyl Ketene Imines with Isatin‐Derived Ketimines
  作者：Jiannan Zhao、Bing Fang、Weiwei Luo、Xiaoyu Hao、Xiaohua Liu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.201408730

  日期：2015.1.2

  A highly enantioselective Mannich reaction of silyl ketene imines with isatin‐derived ketimines has been realized by using a chiral N,N′‐dioxide/ZnII catalyst. A variety of β‐amino nitriles containing congested vicinal tetrasubstituted stereocenters were obtained with excellent outcomes (up to 98 % yield, >19:1 d.r. and 99 % ee). Based on the experimental investigations, a possible transition state

  通过使用手性N，N'-二氧化物/ Zn II催化剂，实现了甲硅烷基烯酮亚胺与异麦芽酮酮酮的高度对映选择性曼尼希反应。获得了多种包含拥挤的邻近四取代立体中心的β-氨基腈，具有优异的结果（产率高达98％，dr> 19：1，ee高达99％  ）。根据实验研究，提出了一种可能的过渡态来解释不对称感应的起源。