methyl (S)-(+)-4-methyl-6-(2-methylprop-1-enyl)cyclohexa-1,3-dienecarboxylate | 182277-26-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (S)-(+)-4-methyl-6-(2-methylprop-1-enyl)cyclohexa-1,3-dienecarboxylate
• 英文别名: methyl (6S)-4-methyl-6-(2-methylprop-1-enyl)cyclohexa-1,3-diene-1-carboxylate
• CAS: 182277-26-5
• 化学式: C₁₃H₁₈O₂
• 分子量: 206.285
• InChiKey: QEVGKJRCKUDMOL-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (S)-(+)-4-methyl-6-(2-methylprop-1-enyl)cyclohexa-1,3-dienecarboxylate 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 乙醚 为溶剂， 反应 24.25h， 生成 (R)-3,3,3-Trifluoro-2-methoxy-2-phenyl-propionic acid (S)-4-methyl-6-(2-methyl-propenyl)-cyclohexa-1,3-dienylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  摘要：

  Two new methods for the determination of the absolute configuration of methyl 4-methyl-6-(2-methylprop-1-enyl)cyclohexa-1,3-dienecarboxylate are proposed, and the configurations attributed previously to its (+)- and (-)-enantiometers are confirmed. Chiral methyl carboxylate is converted into the corresponding alcohol whose configuration is deduced from either the rate of hydrolysis of the respective racemic acetate in the presence of pancreatic lipase (method I) or from the difference between the Eu(fod)(3)-induced shifts of the MeO signals in the H-1 NMR spectra of the diastereomeric esters of S- or R-Mosher's acid (method 2).

  DOI：

  10.1023/a:1023987613185
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁烯醛 、 (Z)-5-methyl-2-(methoxycarbonyl)hexa-2,4-dienoic acid 在 (S)-(+)-alpha,alpha-二苯基脯氨醇 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 168.0h， 以40%的产率得到methyl (S)-(+)-4-methyl-6-(2-methylprop-1-enyl)cyclohexa-1,3-dienecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  催化剂和溶剂的性质对胺催化不对称合成取代环己-1,3-二烯的立体选择性的影响，由异戊二烯丙二酸的异戊二烯酯和单酯

  摘要：

  在胺催化的戊烯醛与 (Z)-5-甲基-2-(甲氧基羰基)六-2,4-二烯酸或 (Z)-3-苯基-2-(乙氧羰基)丙-2-烯酸手性反应中与相关手性胺相比，β-氨基醇可提供更高的对映体纯度的所得烷基 4-甲基-6-(2-甲基丙-1-烯基)-和 4-甲基-6-苯基环己-1,3-二烯酸酯不含羟基。在非极性溶剂中获得的 ee 值高于在极性溶剂中观察到的值。用化学计量量的手性 1-amino-3-methylbuta-1,3-diene 代替 prenal 与 0.1 当量的组合。相应的手性胺产生对映体纯度低得多的产物。

  DOI：

  10.1007/bf02495513

文献信息

• Catalytic asymmetric synthesis of polysubstituted cyclohexa-1,3-dienes from ?-branched ?,?-alkenals
  作者：A. G. Nigmatov、E. P. Serebryakov

  DOI：10.1007/bf01435793

  日期：1996.3

  °C to give optically active esters of 4,6-disubstituted cyclohexa-1,3-diene-l-carboxylic acids in moderate (10–43 %) yields. The enantiomeric purity of the products formed from the lint two types of acidic ylidenemalonates varies from 28 to 68 % and is higher than that observed in the case of related alkylidenemalonates. Under similar conditions cyclohexylideneacetaldehyde affords optically active derivatives

  摘要 3-甲基-和3-苯基丁-2-烯醛在苯或THF中（S）-脯氨醇（0.1当量）存在下与亚烯基、芳基亚甲基-和亚烷基丙二酸的酸性单酯在-10至+反应22 °C 以中等 (10–43%) 的产率得到 4,6-二取代的环六-1,3-二烯-1-羧酸的旋光酯。由棉绒两种类型的酸性亚亚丙二酸酯形成的产物的对映体纯度在 28% 至 68% 之间变化，并且高于在相关亚烷基丙二酸酯的情况下观察到的纯度。在类似的条件下，亚环己基乙醛得到 1,5,6,7,8,8a-六氢萘的旋光衍生物，为顺式和反式异构体的混合物。
• The effect of pressure on the diastereoselectivity of the reaction of prenal with monoalkyl ylidenemalonates catalysed by homochiral secondary amines
  作者：Edward P. Serebryakov、Albert G. Nigmatov、Mikhail A. Shcherbakov

  DOI：10.1070/mc2001v011n05abeh001502

  日期：2001.1