(+)-(1R,2S)-7-methyl-2-phenyl-9-oxa-3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonane | 947682-10-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: (+)-(1R,2S)-7-methyl-2-phenyl-9-oxa-3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonane
• 英文别名: (1R,2S,5R)-7-methyl-2-phenyl-9-oxa-3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonane
• CAS: 947682-10-2
• 化学式: C₁₃H₁₈N₂O
• 分子量: 218.299
• InChiKey: HAUVZCJEUFVOJK-UPJWGTAASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.03
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  24.5
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(1R,2S)-7-methyl-2-phenyl-9-oxa-3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonane 、 碘甲烷 在 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以92%的产率得到(+)-(1R,2S,5S)-3,7-dimethyl-2-phenyl-9-oxa-3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonane
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Synthesis of 2-Phenyl-9-oxabispidines

  摘要：

  少量对映体纯度较高的 2-苯基-9-氧杂双环[2-phenyl-9-oxabispidines]是通过三到五个步骤从市场上可买到的起始原料合成的。(R,R)-3-苯基缩水甘油与苄胺开环，与(S)-环氧氯丙烷缩合成相应的顺式-2,6-双（羟甲基）-取代吗啉中间体，最后与伯胺环化，以良好的产率合成出所需的 2-苯基-9-氧杂阿非匹啶。氮原子上的取代基通过去苄基化和随后的烷基化发生变化。

  DOI：

  10.1055/s-2007-966040
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(2S,3S)-3-(benzylamino)-3-phenylpropane-1,2-diol 在 palladium dihydroxide potassium tert-butylate 、 氢气 、 lithium perchlorate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 水 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 20.0~70.0 ℃ 、300.01 kPa 条件下， 反应 97.0h， 生成 (+)-(1R,2S)-7-methyl-2-phenyl-9-oxa-3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonane
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Synthesis of 2-Phenyl-9-oxabispidines

  摘要：

  少量对映体纯度较高的 2-苯基-9-氧杂双环[2-phenyl-9-oxabispidines]是通过三到五个步骤从市场上可买到的起始原料合成的。(R,R)-3-苯基缩水甘油与苄胺开环，与(S)-环氧氯丙烷缩合成相应的顺式-2,6-双（羟甲基）-取代吗啉中间体，最后与伯胺环化，以良好的产率合成出所需的 2-苯基-9-氧杂阿非匹啶。氮原子上的取代基通过去苄基化和随后的烷基化发生变化。

  DOI：

  10.1055/s-2007-966040

文献信息

• Chiral 2-<i>endo</i>-Substituted 9-Oxabispidines: Novel Ligands for Enantioselective Copper(II)-Catalyzed Henry Reactions
  作者：Matthias Breuning、David Hein、Melanie Steiner、Viktoria H. Gessner、Carsten Strohmann

  DOI：10.1002/chem.200901789

  日期：2009.11.23

  The CuCl2 complex of the tricyclic 9‐oxabispidine, which carries an 2‐endo,N‐anellated piperidine ring, is an excellent catalyst for enantioselective Henry reactions giving the S‐configured β‐nitro alcohols in 91–98 % ee (13 examples). Surprisingly, the analogous copper complexes of the bicyclic 9‐oxabispidines delivered the enantiocomplementary R‐configured products in 33–57 % ee. The respective transition

  开发了一种适用于克级的灵活方法，用于手性2-内基取代的9-氧杂哌啶。关键中间体是顺式构型的6-氨基甲基吗啉-2-腈，是由（R）-3-氨基丙烷-1，2-二醇和2-氯丙烯腈制得的。2-内型取代基是由Grignard加成，环化，并引入外切体选择性还原，从而家具在19-59％的产率的对映体纯二和三环9- oxabispidines。氯化亚铜2复合物中的三环9 oxabispidine的，其携带一个2-内型，N-稠合哌啶环，是对映选择性亨利反应给出一种极好的催化剂小号在91–98％ee中配置的β-硝基醇 （13个示例）。出人意料的是，双环9-氧杂萘啶类似的铜络合物以33–57 ％ee的浓度提供了对映体互补的R构型产物 。讨论了各自的过渡状态。
• A Flexible Route to Chiral 2-<i>endo</i>-Substituted 9-Oxabispidines and Their Application in the Enantioselective Oxidation of Secondary Alcohols
  作者：Matthias Breuning、Melanie Steiner、Christian Mehler、Alexander Paasche、David Hein

  DOI：10.1021/jo802409x

  日期：2009.2.6

  A new and flexible route to enantiomerically pure bi- and tricyclic 9-oxabispidines has been developed with use of (1R,5S)-7-methyl-2-oxo-9-oxa-3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonane-3-carboxylic acid tert-butyl ester as the common late-stage intermediate. The 9-oxabispidines synthesized were evaluated as the chiral ligands in the Pd(II)-catalyzed oxidative kinetic resolution of secondary alcohols giving good to excellent selectivity factors of up to 19.