2-氯-5,5-二甲基-3-(1-苯基-乙氧基)-环己-2-烯酮 | 1028800-74-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-氯-5,5-二甲基-3-(1-苯基-乙氧基)-环己-2-烯酮
• 英文名称: 2-chloro-5,5-dimethyl-3-(1-phenyl-ethoxy)-cyclohex-2-enone
• 英文别名: 2-Chloro-5,5-dimethyl-3-(1-phenylethoxy)cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 1028800-74-9
• 化学式: C₁₆H₁₉ClO₂
• 分子量: 278.779
• InChiKey: FACKNRCTLOVVCJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (4,4-dimethyl-2,6-dioxo-cyclohexyl)-phenyl-iodonium betaine 、 (S)-(1-氯乙基)苯 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以58%的产率得到2-氯-5,5-二甲基-3-(1-苯基-乙氧基)-环己-2-烯酮
  参考文献：
  名称：

  高价卤鎓叶立德中 1,4 烷基迁移的机制：立体化学过程

  摘要：

  在烷基卤化物存在下，1,3-环己二酮苯基碘鎓叶立德或 5,5-二甲基-1,3-环己二酮苯基碘鎓叶立德的铑 (II)-乙酸酯催化分解产生相应的 3-烷氧基-2-卤代环己-2 -烯酮通过 1,4 烷基迁移显示是协同和分子内的。在 (S)-α-苯乙基氯的情况下，重排进行时基本上保留了 88.6% 的构型。B3LYP/6-31G 水平的理论计算表明该过程的活化能为 5.4 kcal/mol。在使用烯丙基卤化物，例如二甲基烯丙基或甲基烯丙基氯的情况下，会发生类克莱森重排。为这些过程提出的机械途径包括将烷基卤化物或烯丙基卤化物的卤原子加成到来自碘鎓叶立德的类铑卡宾，以产生经历卤素到氧基团迁移的卤鎓中间体。芳基卤化物，如氯苯、溴苯、碘苯和氟苯，在相同的反应条件下表现不同，产生亲电芳香取代的产物，即2-（4-卤代苯基）1,3-环己二酮。

  DOI：

  10.1021/ja802735f