(-)-(S)-4-methyldecan-2-one | 42071-54-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-(S)-4-methyldecan-2-one
• 英文别名: (S)-(-)-4-methyldecan-2-one；(S)-4-methyldecan-2-one；4-methyldecan-2-one；(4S)-4-methyldecan-2-one
• CAS: 42071-54-5；121004-14-6；81639-57-8
• 化学式: C₁₁H₂₂O
• 分子量: 170.295
• InChiKey: GPGAVJBYUAURJV-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 熔点：
  8.52°C (estimate)
• 沸点：
  224.96°C (estimate)
• 密度：
  0.8293 (estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.57
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-methyldec-3-en-2-one 在 copper(I) hydride polymethylhydrosiloxane 、 (R)-1-[(S)-2-(diphenylphosphino)ferrocenyl]ethyl-di-tert-butylphosphine 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以95%的产率得到(-)-(S)-4-methyldecan-2-one
  参考文献：
  名称：

  CuH催化的无环烯酮的不对称共轭还原。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200352313

文献信息

• Highly Enantioselective Conjugate Addition of AlMe3 to Linear Aliphatic Enones by a Designed Catalyst
  作者：Paul K. Fraser、Simon Woodward

  DOI：10.1002/chem.200390087

  日期：2003.2.3

  of AlMe(3) to linear aliphatic enones in THF at -40 to -48 degrees C in the presence of [Cu(MeCN)(4)]BF(4). At ligand loadings of 5-20 mol %, enantioselectivities of 80-93 % are realised for most substrates. To attain these values, the use of highly pure AlMe(3) is mandatory. The presence of methylalumoxane (MAO), derived by hydrolysis, leads to reduced enantioselectivity and a conjugate addition product

  2-羟基-2'-烷硫基-1,1'-联萘化合物是在-40至-48℃，在[ Cu（MeCN）（4）] BF（4）。在5-20mol％的配体负载量下，对于大多数底物实现80-93％的对映选择性。为了获得这些值，必须使用高纯度的AlMe（3）。水解衍生的甲基铝氧烷（MAO）的存在会导致对映选择性和共轭加成产物的降低。
• Enantioselective Copper(I)-Phosphoramidite Catalyzed Addition of Alkylzirconium Species to Acyclic Enones
  作者：Philippe M. C. Roth、Stephen P. Fletcher

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00021

  日期：2015.2.20

  asymmetric conjugate addition reactions of alkylzirconium species to acyclic enones are reported. The alkylzirconium nucleophiles are generated in situ by hydrozirconation of alkenes with the Schwartz reagent. The reaction proceeds under mild and convenient conditions. A variety of functionalized nucleophiles can be used, and the method tolerates some variation in enone scope. The method uses a new chiral

  据报道烷基锆物种到无环烯酮的催化不对称共轭加成反应。烷基锆亲核试剂是通过用Schwartz试剂将烯烃加氢锆原位生成的。反应在温和方便的条件下进行。可以使用多种功能化的亲核试剂，该方法可以耐受烯酮范围的某些变化。该方法在三氟甲磺酸铜络合物中使用了一种新的手性非外消旋亚磷酰胺配体。
• Regioselective reductions of β,β-disubstituted enones catalyzed by nonracemically ligated copper hydride
  作者：Karl R. Voigtritter、Nicholas A. Isley、Ralph Moser、Donald H. Aue、Bruce H. Lipshutz

  DOI：10.1016/j.tet.2011.10.056

  日期：2012.4

  2-additions to β,β-disubstituted α,β-unsaturated ketones have been further explored. Asymmetric reductions of enones lacking an α-substituent can be achieved with CuH complexed by DTBM-SEGPHOS in Et2O at −25 °C leading to the generation of highly valuable nonracemic allylic alcohols. The corresponding 1,4-reductions can also be achieved using the same reaction conditions by switching the ligand to a JOSIPHOS

  进一步研究了CuH催化的β，β-二取代的α，β-不饱和酮的1,2-加成反应。在-25°C下，由DTBM-SEGPHOS在ET 2 O中与DTBM-SEGPHOS络合的CuH可以实现缺少α-取代基的烯酮的不对称还原，从而生成了高价值的非外消旋烯丙醇。通过将配体切换为提供非外消旋β，β-二取代的酮的JOSIPHOS类似物，也可以在相同的反应条件下实现相应的1，4-还原。对模型1,2-和1,4-加成的烯酮构象和过渡态能量进行DFT计算，以阐明影响产物比率的因素。
• Highly enantioselective copper(i)-phosphoramidite-catalysed additions of organoaluminium reagents to enones
  作者：Alexandre Alexakis、Victoria Albrow、Kallolmay Biswas、Magali d'Augustin、Oscar Prieto、Simon Woodward

  DOI：10.1039/b503074a

  日期：——

  Simple phosphoramidite ligands afford good to excellent levels of enantioselectivity in 1,4-additions of AlR3 species to enones; sequential carboalumination–ACA cascades are possible.

  在 AlR3 与烯酮的 1,4- 加成反应中，简单的磷酰胺配体可提供良好甚至卓越的对映选择性；还可实现连续的碳氨化-ACA 级联反应。
• Alkylation des esters acetylacetiques par des alcools chiraux, par deshydratation intermoleculaire. Correlation entre les puretes optiques des produits formes.
  作者：Daniel Cabaret、Nicole Maigrot、Zoltan Welvart

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)92480-3

  日期：——

  The formation of the C and O-alkylates involves inversion of configuration and the same weak racemization.

  C和O-烷基化物的形成涉及构型的反转和相同的弱外消旋作用。