(E)-2-(2,2,3,3,5,5,6,6,7,7,8,8-dodecamethyl-2,3,5,6,7,8-hexasilabicyclo[2.2.2]oct-1-yl)vinyl trifluoromethanesulfonate | 738586-16-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-2-(2,2,3,3,5,5,6,6,7,7,8,8-dodecamethyl-2,3,5,6,7,8-hexasilabicyclo[2.2.2]oct-1-yl)vinyl trifluoromethanesulfonate
• CAS: 738586-16-8
• 化学式: C₁₇H₃₉F₃O₃SSi₆
• 分子量: 549.069
• InChiKey: RQPHKVQMPZCWMF-BUHFOSPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.15
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(phenylethynyl)phenylmagnesium bromide 、 (E)-2-(2,2,3,3,5,5,6,6,7,7,8,8-dodecamethyl-2,3,5,6,7,8-hexasilabicyclo[2.2.2]oct-1-yl)vinyl trifluoromethanesulfonate 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以44%的产率得到2,2,3,3,5,5,6,6,7,7,8,8-dodecamethyl-1-{(E)-2-[(4-phenylethynyl)phenyl]vinyl}-2,3,5,6,7,8-hexasilabicyclo[2.2.2]octane
  参考文献：
  名称：

  Preparation and Structure of Alkenyl- and Alkynyl-Substituted Polysilamod­ules HC(SiMe₂SiMe₂)₃CR

  摘要：

  建立了在多硅模块 HC(SiMe2SiMe2)3CH 的桥头位置引入烯基和炔基的简便方法。首先在 -40 °C 下用 BuLi/t-BuOK 在 THF 中去质子化该模块，然后用溴乙醛二乙基缩醛进行烷基化，得到相应的缩醛，随后用氯化锌水解，得到一种甲酰基甲基取代的笼状化合物。将该醛与三氟化酸酐在 2,6-二-叔丁基-3-甲基吡啶的存在下反应，生成相应的烯醇三氟甲基酯，包含 4:1 的 E 和 Z 异构体混合物。经过钯催化的三氟甲基酯与有机金属试剂的交叉耦合反应，获得了烯基取代的笼状分子，产率良好。同时，使用锂 4,4'-二叔丁基联苯负离子在 THF 中对苯硫取代的笼衍生物进行锂化，随后与碘化铜进行转金属化，再与碘炔进行耦合，成功制备了炔基取代的多硅笼化合物。通过单晶 X 射线衍射确定了这些结构。

  DOI：

  10.1055/s-2004-822394
• 作为产物：
  描述：

  2,2,3,3,5,5,6,6,7,7,8,8-dodecamethyl-2,3,5,6,7,8-hexasilabicyclo[2.2.2]octane 在 正丁基锂 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 potassium tert-butylate 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (E)-2-(2,2,3,3,5,5,6,6,7,7,8,8-dodecamethyl-2,3,5,6,7,8-hexasilabicyclo[2.2.2]oct-1-yl)vinyl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  Preparation and Structure of Alkenyl- and Alkynyl-Substituted Polysilamod­ules HC(SiMe₂SiMe₂)₃CR

  摘要：

  建立了在多硅模块 HC(SiMe2SiMe2)3CH 的桥头位置引入烯基和炔基的简便方法。首先在 -40 °C 下用 BuLi/t-BuOK 在 THF 中去质子化该模块，然后用溴乙醛二乙基缩醛进行烷基化，得到相应的缩醛，随后用氯化锌水解，得到一种甲酰基甲基取代的笼状化合物。将该醛与三氟化酸酐在 2,6-二-叔丁基-3-甲基吡啶的存在下反应，生成相应的烯醇三氟甲基酯，包含 4:1 的 E 和 Z 异构体混合物。经过钯催化的三氟甲基酯与有机金属试剂的交叉耦合反应，获得了烯基取代的笼状分子，产率良好。同时，使用锂 4,4'-二叔丁基联苯负离子在 THF 中对苯硫取代的笼衍生物进行锂化，随后与碘化铜进行转金属化，再与碘炔进行耦合，成功制备了炔基取代的多硅笼化合物。通过单晶 X 射线衍射确定了这些结构。

  DOI：

  10.1055/s-2004-822394