2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-α-D-mannopyranosyl chloride | 14262-87-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-α-D-mannopyranosyl chloride
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5S,6R)-3,4,5-tribenzoyloxy-6-chlorooxan-2-yl]methyl benzoate
• CAS: 14262-87-4
• 化学式: C₃₄H₂₇ClO₉
• 分子量: 615.036
• InChiKey: RPAFUVNYMMOOKJ-ZNOUKXQUSA-N

物化性质

• 沸点：
  726.7±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.38±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-α-D-mannopyranosyl chloride 在 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-(trimethylsilyl)ethyl α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  2-（三甲基甲硅烷基）乙基α-D-甘露吡喃糖苷的合成

  摘要：

  报道了使用2- O-苯甲酰化的甘露糖基供体作为前体的2-（三甲基甲硅烷基）乙基α-D-甘露吡喃糖苷的首次高产率合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79280-x
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-Tetra-O-benzoyl-α-D-mannopyranosyl bromide 在 2,6-二甲基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 以51%的产率得到2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-α-D-mannopyranosyl chloride
  参考文献：
  名称：

  1,2-炔丙基碳水化合物原酸酯的制备：从二氯甲烷中的副反应到乙腈中的优化反应条件

  摘要：

  在本说明中，超临界流体色谱与高分辨率质谱 (SFC-HRMS) 耦合已用于鉴定在二氯甲烷中制备炔丙基 1,2-原酸酯过程中形成的氯苷。其他研究表明，根据无水溶剂的来源，获得了 20-40% 的这种副产物，而四丁基碘化铵放大了这种副反应。最后，在乙腈中开发了一种可靠的方法，从甘露糖、葡萄糖和半乳糖系列中的过苯甲酰溴苷制备这些糖基供体，收率63-74 %。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2022.108652

文献信息

• Synthesis of Glycosyl Chlorides and Bromides by Chelation Assisted Activation of Picolinic Esters under Mild Neutral Conditions
  作者：Peng Wen、Christopher J. Simmons、Zhi-xiong Ma、Stephanie A. Blaszczyk、Paul G. Balzer、Wenjing Ye、Xiyan Duan、Hao-Yuan Wang、Dan Yin、Christopher M. Stevens、Weiping Tang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00078

  日期：2020.2.21

  formation of glycosyl chlorides and bromides from picolinic esters under mild and neutral conditions. Benchtop stable picolinic esters are activated by a copper(II) halide species to afford the corresponding products in high yields with a traceless leaving group. Rare β glycosyl chlorides are accessible via this route through neighboring group participation. Additionally, glycosyl chlorides with labile protecting

  已经开发了在温和和中性条件下由吡啶甲酸酯形成糖基氯化物和溴化物的通用方法。台式稳定的吡啶甲酸酯被卤化铜（II）物种活化，以高收率提供具有无痕离去基团的相应产品。通过邻族参与，可通过此途径获得稀有的β糖基氯。另外，可以制备具有先前不易获得的具有不稳定保护基的糖基氯化物。
• A Highly Efficient Glycosidation of Glycosyl Chlorides by Using Cooperative Silver(I) Oxide–Triflic Acid Catalysis
  作者：Scott A. Geringer、Yashapal Singh、Daniel J. Hoard、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1002/chem.201905576

  日期：2020.6.26

  Following our discovery that silver(I) oxide‐promoted glycosylation with glycosyl bromides can be greatly accelerated in the presence of catalytic TMSOTf or TfOH, we report herein a new discovery that glycosyl chlorides are even more effective glycosyl donors under these reaction conditions. The developed reaction conditions work well with a variety of glycosyl chlorides. Both benzoylated and benzylated

  我们发现在催化TMSOTf或TfOH的存在下，氧化银（I）促进的糖基溴化物的糖基化作用可以大大加速，我们在此报告了一个新发现，即在这些反应条件下糖基氯化物是更有效的糖基供体。发达的反应条件适用于各种糖基氯化物。苯甲酰化氯和苄基化氯化物均已成功糖基化，这些反应条件被证明对偶联含有氮和硫原子的底物有效。这种糖基化的另一个便利特征是可以直观地监测反应的进程。它的完成可以通过Ag 2 O特有的深色消失来判断。
• Indium(III) Triflate–Mediated One-Step Preparation of Glycosyl Halides from Free Sugars
  作者：Santosh Kumar Giri、K. P. Ravindranathan Kartha

  DOI：10.1080/00397910903419886

  日期：2010.10.20

  In(OTf)3 has been found to be an efficient catalyst for the direct conversion of reducing sugars to their respective acylated glycosyl halides in good yields under mild conditions. The glycosyl halides so obtained can be converted to alkyl glycosides in the same pot by reacting them with the respective alcohols in good yield.
• The Reaction of 2,3,4,6-Tetrabenzoyl-α-D-glucopyranosyl Bromide and 2,3,4,6-Tetrabenzoyl-α-D-mannopyranosyl Bromide with Methanol. Certain Benzoylated Derivatives of D-Glucose and D-Mannose
  作者：Robert K. Ness、Hewitt G. Fletcher、C. S. Hudson

  DOI：10.1021/ja01161a091

  日期：1950.5
• US3996205A
  申请人：——

  公开号：US3996205A

  公开（公告）日：1976-12-07