((2S,3R)-3-azidotetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl benzoate | 1597406-79-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ((2S,3R)-3-azidotetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl benzoate
• CAS: 1597406-79-5
• 化学式: C₁₃H₁₅N₃O₃
• 分子量: 261.28
• InChiKey: DNGQJAICHSUBIN-VXGBXAGGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  84.29
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((2S,3R)-3-azidotetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl benzoate 在 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 、 sodium hydride 、 sodium carbonate 、 1-羟基苯并三唑 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 6.16h， 生成
  参考文献：
  名称：

  吡喃型ε-糖氨基酸合成环状同聚物

  摘要：

  设计了新的吡喃类ε-糖氨基酸作为构建基，其中羧酸和胺基相对于四氢吡喃氧原子位于C2和C3位置。通过使用标准的溶液-相偶联方法，合成了含有吡喃类ε-糖氨基酸的环状均聚物。使用NMR光谱实验，FTIR光谱研究，X射线分析和理论构象搜索进行构象分析。这些研究表明在吡喃环的C4位上存在甲氧基基团会在环二肽中产生重要的结构变化。当存在甲氧基时，该结构通过吡喃环的氧原子与酰胺质子之间的残基氢键而崩溃。然而，当环二肽缺少甲氧基时，采用U型结构，其中有一个亲水性凹面，带有四个氧原子和两个指向腔中心的酰胺质子。此外，我们发现了重要的证据，证明弱静电相互作用（如五元氢键合假环（C5）在酰胺质子和醚氧原子之间，在大环的构象平衡中和在环状四肽的环化步骤中。

  DOI：

  10.1002/chem.201303841
• 作为产物：
  描述：

  {(2R,3S)-3-[(methylsulfonyl)oxy]tetrahydro-2H-pyran-2-yl}methyl benzoate 在 sodium azide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以85%的产率得到((2S,3R)-3-azidotetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  吡喃型ε-糖氨基酸合成环状同聚物

  摘要：

  设计了新的吡喃类ε-糖氨基酸作为构建基，其中羧酸和胺基相对于四氢吡喃氧原子位于C2和C3位置。通过使用标准的溶液-相偶联方法，合成了含有吡喃类ε-糖氨基酸的环状均聚物。使用NMR光谱实验，FTIR光谱研究，X射线分析和理论构象搜索进行构象分析。这些研究表明在吡喃环的C4位上存在甲氧基基团会在环二肽中产生重要的结构变化。当存在甲氧基时，该结构通过吡喃环的氧原子与酰胺质子之间的残基氢键而崩溃。然而，当环二肽缺少甲氧基时，采用U型结构，其中有一个亲水性凹面，带有四个氧原子和两个指向腔中心的酰胺质子。此外，我们发现了重要的证据，证明弱静电相互作用（如五元氢键合假环（C5）在酰胺质子和醚氧原子之间，在大环的构象平衡中和在环状四肽的环化步骤中。

  DOI：

  10.1002/chem.201303841

文献信息

• Conformational Control of Tetrahydropyran‐Based Hybrid Dipeptide Catalysts Improves Activity and Stereoselectivity
  作者：Jorge Borges‐González、Irma García‐Monzón、Tomás Martín

  DOI：10.1002/adsc.201900247

  日期：2019.4.23

  be used as conformational control units of organocatalysts to tune their catalytic properties. New hybrid dipeptide‐like organocatalysts based on ζ‐sugar aminoacids and proline were prepared and tested for the asymmetric Michael addition of aldehydes to β‐nitrostyrenes. Taking full advantage of the modular nature of the carbohydrate motif, both reactivity and stereoselectivity were significantly improved

  在这里，我们介绍并演示了如何将碳水化合物用作有机催化剂的构象控制单元，以调节其催化性能。制备了基于ζ-糖氨基酸和脯氨酸的新型杂二肽样有机催化剂，并测试了醛在β-硝基苯乙烯中的不对称迈克尔加成反应。充分利用碳水化合物基序的模块化性质，反应性和立体选择性都得到了显着提高。通过简单的结构变化（例如消除四氢吡喃环的C4位上的甲氧基），我们获得了两种互补的催化剂，这些催化剂可同时获得γ-硝基醛的两种对映异构体，并具有优异的收率，非对映选择性以及对映体过量（介于97和90之间）。 99％，使用甚至低于1 mol％的催化负载。