9-t-butyl-1-(chloromethyl)-4-methyltriptycene | 128787-15-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: 9-t-butyl-1-(chloromethyl)-4-methyltriptycene
• 英文别名: 9-t-Butyl-1-chloromethyl-4-methyltriptycene；1-tert-butyl-3-(chloromethyl)-6-methylpentacyclo[6.6.6.02,7.09,14.015,20]icosa-2,4,6,9,11,13,15,17,19-nonaene
• CAS: 128787-15-5
• 化学式: C₂₆H₂₅Cl
• 分子量: 372.938
• InChiKey: BPXRJNFRNWRVFQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.92
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-t-butyl-1-(chloromethyl)-4-methyltriptycene 、 溶剂黄146 生成 methyl 2-(1-tert-butyl-6-methyl-3-pentacyclo[6.6.6.02,7.09,14.015,20]icosa-2,4,6,9,11,13,15,17,19-nonaenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  Oki Michinori, Taguchi Yasushi, Okamoto Toshiyuki, Miyasaka Tsutomu, Hama+, Bull. Chem. Soc. Jap, 66 (1993) N 12, S 3790-3793

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-(1,4-dimethyl-9-triptycyl)-3-methylbutanoyl chloride 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 9-t-butyl-1-(chloromethyl)-4-methyltriptycene
  参考文献：
  名称：

  稳定旋转异构体 XXXVII 的反应性：2(1H)-Thioxo-1-pyridyl 3-(1,4-Dimethyl-9-triptycyl)-3-methylbutanoate Rotamers 的热解和光解

  摘要：

  通过标题化合物的分解，产生2-(1,4-二甲基-9-三苯甲基)-2-甲基丙基自由基旋转异构体。在热解过程中，α-异构体作为主要产物产生环状化合物，该化合物是由邻近苯环上的自由基攻击而形成的，而在 sc 的情况下，发生了广泛的重排以产生 1-取代的甲基衍生物。在光解中，从包括自由基二聚体在内的两种旋转异构体中发现了各种笼外产物。结果归因于在光解中形成高浓度的自由基。产物分布也受相（即溶液、熔体或固体）以及温度的影响。固态光解提供 2-吡啶基硫醚作为几乎独特的产品，

  DOI：

  10.1246/bcsj.69.177

文献信息

• Reactivities of Stable Rotamers. XXXII. Chlorodecarboxylation of 3-(1,4-Dimethyl-9-triptycyl)-3-methylbutanoic Acid Rotamers
  作者：Michinori Oki、Yasushi Taguchi、Toshiyuki Okamoto、Tsutomu Miyasaka、Koji Hamada、Shinji Toyota、Katsumi Yonemoto、Gaku Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.66.3790

  日期：1993.12

  carboxylic acid were treated with lead(IV) acetate in the presence of lithium chloride or benzyltriethylammonium chloride in benzene. The ap-isomer afforded a chloride, which was expected from normal chlorodecarboxylation, in addition to a cyclized compound, which was produced by radical addition to a near-by benzene ring. By contrast, the sc-isomer afforded no normal chloride, but a benzylic chloride, which

  在氯化锂或苄基三乙基氯化铵的苯中，用乙酸铅(IV)处理标题羧酸的旋转异构体。除了通过自由基加成到附近的苯环产生的环化化合物之外，对映异构体还提供氯化物，这是正常的氯代脱羧反应所预期的。相比之下，sc-异构体不提供正常氯化物，但主要产物是苄基氯化物，它是通过氢转移到苄基位置的 9-取代基中的自由基位点形成的。此外，获得原始sc-羧酸的丙酮酯和少量的1-乙酰氧基甲基化合物和烯烃。
• Reactivities of Stable Rotamers. XXXIX. Thermal Decomposition of<b><i>t</i></b>-Butyl 3-Methyl-3-(substituted 9-triptycyl)peroxybutanoate Rotamers
  作者：Michinori Oki、Ichiro Fujino、Daisuke Kawaguchi、Kazumasa Chuda、Yoko Moritaka、Yasunori Yamamoto、Shingo Tsuda、Tadashi Akinaga、Michihiko Aki、Hiroharu Kojima、Nobuhiro Morita、Makoto Sakurai、Shinji Toyota、Yasuhiro Tanaka、Toshihiro Tanuma、Gaku Yamamto

  DOI：10.1246/bcsj.70.457

  日期：1997.2

  The ap and sc rotamers of the title compound, where substituents are 1,4-dimethyl, 1,4-dimethoxy, 1,2,3,4-tetrafluoro, and 1,2,3,4-tetrachloro, were thermolyzed in toluene solutions to examine the effects of interactions between the radical center and the substituent. The rates of thermolyses were affected neither by the substituent nor by the rotameric positions, but the product distributions showed dependence on the substituent. In the ap-forms, the effectively bulkier the substituent at the 1-position, the higher the yields of the 5-membered ring compound. This was attributed to the degree of the tilting of the 9-substituent, which forces the radical center to be pushed into the triptycene skeleton. For the sc-forms, the chloro and the methyl substituents exhibited special effects, the former affording a colligation product between benzyl and 2-(1,2,3,4-tetrachloro-9-triptycyl)-2-methylpropyl radicals and the latter showing a tendency of radical migration to the benzylic position. Comparison of the results of thermolyses of the 1,4-dimethyl peroxyester with those of 2(1H)-thioxo-1-pyridyl 3-(1,4-dimethyl-9-triptycyl)-3-methylbutanoate indicates that, although it is believed that these precursors afford the same 2-(1,4-dimethyl-9-triptycyl)-2-methylpropyl radicals, the product distributions were significantly different from each other. These results were attributed to the stabilizing effects of the sulfur compound on the radical in the solvent cage in the latter.

  在甲苯溶液中对取代基为 1,4-二甲基、1,4-二甲氧基、1,2,3,4-四氟和 1,2,3,4-四氯的标题化合物的 ap 和 sc 转聚体进行热解，以考察自由基中心与取代基之间相互作用的影响。热解速率既不受取代基的影响，也不受转子位置的影响，但产物分布却与取代基有关。在 ap 型化合物中，1 位上的取代基越大，5 元环化合物的产量就越高。这是因为 9-取代基的倾斜程度迫使自由基中心挤入三庚烯骨架。对于 sc 形式，氯和甲基取代基显示出特殊效果，前者在苄基和 2-（1,2,3,4-四氯-9-三辛基）-2-甲基丙基自由基之间产生碰撞产物，后者则显示出自由基向苄基位置迁移的趋势。将 1,4-二甲基过氧化酯的热解结果与 2(1H)-硫酮-1-吡啶基 3-(1,4-二甲基-9-三甲苯基)-3-甲基丁酸酯的热解结果进行比较后发现，虽然认为这些前体产生的 2-(1,4-二甲基-9-三甲苯基)-2-甲基丙基自由基相同，但产物分布却明显不同。这些结果归因于硫化合物对后者溶剂笼中自由基的稳定作用。
• Oki, Michinori; Okamoto, Toshiyuki; Toyota, Shinji, Chemistry Letters, 1990, # 2, p. 199 - 202
  作者：Oki, Michinori、Okamoto, Toshiyuki、Toyota, Shinji、Yonemoto, Katsumi、Yamamoto, Gaku

  DOI：——

  日期：——