ethyl (1-cyclohexen-1-ylmethoxy)acetate | 192195-27-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (1-cyclohexen-1-ylmethoxy)acetate
• 英文别名: Ethyl 2-(cyclohexen-1-ylmethoxy)acetate；ethyl 2-(cyclohexen-1-ylmethoxy)acetate
• CAS: 192195-27-0
• 化学式: C₁₁H₁₈O₃
• 分子量: 198.262
• InChiKey: BBGRCUAGGUPOHC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (1-cyclohexen-1-ylmethoxy)acetate 在 lithium hydroxide 、 三乙胺 、 氯甲酸异丁酯 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-(1-cyclohexen-1-ylmethoxy)-3-diazo-2-propanone
  参考文献：
  名称：

  铑类胡萝卜素的分子内CH异常插入反应：影响反应过程的因素及机理研究

  摘要：

  研究了铑类胡萝卜素在分子内插入烯丙基醚的α-CH键生成3（2 H）-呋喃酮的过程。不管用于生成类胡萝卜素的络合物或烯丙基醚的取代方式如何，都应优选环丙烷化，除非在将醚与α-重氮酮连接的系链上放置了取代基。除了预期的3（2 H呋喃酮是由常规类胡萝卜素CH插入形成的。在某些情况下，特别是在使用缺电子的铑配合物生成类胡萝卜素的情况下，这些缩醛是首选的CH插入产物。用简单的氘标记的底物进行的实验表明，异常的CH插入产物的产生机理不同于导致常规的CH插入产物形成的机理。乙缩醛产物的形成以及使用氘标记的底物进行的反应结果表明，涉及氢化物迁移至类胡萝卜素铑中心的机制是有效的。

  DOI：

  10.1021/jo049900e
• 作为产物：
  描述：

  1-cyclohexene-1-carboxaldehyde 在 [Rh2(O2CCPh3)4] 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 ethyl (1-cyclohexen-1-ylmethoxy)acetate
  参考文献：
  名称：

  铑类胡萝卜素的分子内CH异常插入反应：影响反应过程的因素及机理研究

  摘要：

  研究了铑类胡萝卜素在分子内插入烯丙基醚的α-CH键生成3（2 H）-呋喃酮的过程。不管用于生成类胡萝卜素的络合物或烯丙基醚的取代方式如何，都应优选环丙烷化，除非在将醚与α-重氮酮连接的系链上放置了取代基。除了预期的3（2 H呋喃酮是由常规类胡萝卜素CH插入形成的。在某些情况下，特别是在使用缺电子的铑配合物生成类胡萝卜素的情况下，这些缩醛是首选的CH插入产物。用简单的氘标记的底物进行的实验表明，异常的CH插入产物的产生机理不同于导致常规的CH插入产物形成的机理。乙缩醛产物的形成以及使用氘标记的底物进行的反应结果表明，涉及氢化物迁移至类胡萝卜素铑中心的机制是有效的。

  DOI：

  10.1021/jo049900e

文献信息

• Anomalous Intramolecular C−H Insertion Reactions of Rhodium Carbenoids:  Factors Influencing the Reaction Course and Mechanistic Implications
  作者：J. Stephen Clark、Alexander G. Dossetter、Yung-Sing Wong、Robert J. Townsend、William G. Whittingham、C. Adam Russell

  DOI：10.1021/jo049900e

  日期：2004.5.1

  the expected 3(2H)-furanones formed by conventional carbenoid C−H insertion. These acetals are the favored C−H insertion products in certain circumstances and particularly in cases where carbenoid generation is effected using an electron-deficient rhodium complex. Experiments with simple deuterium labeled substrates reveal that anomalous C−H insertion products arise by a mechanism that is distinct from

  研究了铑类胡萝卜素在分子内插入烯丙基醚的α-CH键生成3（2 H）-呋喃酮的过程。不管用于生成类胡萝卜素的络合物或烯丙基醚的取代方式如何，都应优选环丙烷化，除非在将醚与α-重氮酮连接的系链上放置了取代基。除了预期的3（2 H呋喃酮是由常规类胡萝卜素CH插入形成的。在某些情况下，特别是在使用缺电子的铑配合物生成类胡萝卜素的情况下，这些缩醛是首选的CH插入产物。用简单的氘标记的底物进行的实验表明，异常的CH插入产物的产生机理不同于导致常规的CH插入产物形成的机理。乙缩醛产物的形成以及使用氘标记的底物进行的反应结果表明，涉及氢化物迁移至类胡萝卜素铑中心的机制是有效的。