2,2-dimethyl-3-(3-methyl-pent-4-enyl)-oxirane | 15103-27-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-3-(3-methyl-pent-4-enyl)-oxirane
• 英文别名: 2,2-dimethyl-3-(3-methylpent-4-enyl)oxirane；2,6-dimethyl-2,3-epoxy-7-octene；Epoxy citronellene
• CAS: 15103-27-2
• 化学式: C₁₀H₁₈O
• 分子量: 154.252
• InChiKey: IQTYEDULQISSGT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-3-(3-methyl-pent-4-enyl)-oxirane 在 aluminum isopropoxide 作用下， 生成 2,6-二甲基-1,7-辛二烯-3-醇
  参考文献：
  名称：

  Eschinasi,E.H., Israel Journal of Chemistry, 1968, vol. 6, p. 713 - 721

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3,7-二甲基-1,6-辛二烯 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2,2-dimethyl-3-(3-methyl-pent-4-enyl)-oxirane
  参考文献：
  名称：

  Banwell, Martin G.; Bui, Chinh T.; Simpson, Gregory W., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1998, # 4, p. 791 - 799

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A Method for the Net Contra-thermodynamic Isomerization of Cyclic Trisubstituted Alkenes
  作者：Raphaël F. Guignard、Laurent Petit、Samir Z. Zard

  DOI：10.1021/ol4018744

  日期：2013.8.16

  A simple sequence for the net contra-thermodynamic isomerization of cyclic trisubstituted alkenes is reported consisting of a radical addition of p-chlorothiophenol, followed by oxidation to the sulfoxide and thermal syn-elimination to give the least substituted isomeric cycloalkene.

  为环状三取代烯烃的净禁忌热力学异构化的简单序列报道由自由基加成的p -chlorothiophenol，随后氧化成亚砜和热合成β-消除，得到至少取代的同分异构的环烯烃。
• 7-<i>e</i><i>ndo</i> Radical Cyclizations Catalyzed by Titanocene(III). Straightforward Synthesis of Terpenoids with Seven-Membered Carbocycles
  作者：José Justicia、Juan L. Oller-López、Araceli G. Campaña、J. Enrique Oltra、Juan M. Cuerva、Elena Buñuel、Diego J. Cárdenas

  DOI：10.1021/ja054316o

  日期：2005.10.1

  We describe a novel procedure for the straightforward synthesis of seven-membered carbocycles via free-radical chemistry, based on titanocene(III)-catalyzed 7-endo-dig and 7-endo-trig cyclizations. This procedure has proved to be useful for the chemical preparation of terpenoids with different skeletons containing cycloheptane rings, including the first total syntheses of dauca-4(11),8-diene (2), barekoxide

  我们描述了一种通过自由基化学直接合成七元碳环的新方法，基于二茂钛 (III) 催化的 7-endo-dig 和 7-endo-trig 环化。该方法已被证明可用于化学制备具有不同骨架的含有环庚烷环的萜类化合物，包括首次全合成 dauca-4(11),8-diene (2)、barekoxide (3)、正宗的月桂醇 (81) , 和缬氨酸二萜 (72)，以及大大改进的卡拉哈烯酮 (1) 的合成。我们还提供了理论和实验证据来支持一种可能的机制，这可能使对具有芳樟基、橙花油基和香叶基芳樟基系统特征的取代模式的自由基显示出的不寻常的 7-内环化模式的偏好合理化。
• Shape selective oxidation using titanium silicates: epoxidation of dihydromyrcene and the model compounds 2-methylpent-2-ene and 3-methylpent-1-ene
  作者：Lee J. Schofield、Owain J. Kerton、Paul McMorn、Donald Bethell、Simon Ellwood、Graham J. Hutchings

  DOI：10.1039/b207425g

  日期：2002.12.6

  The regioselective epoxidation of dihydromyrcene has been studied in the presence of the titanium-containing silicates TS-1 and TiAlβ using aqueous hydrogen peroxide, tert-butyl hydroperoxide and urea–hydrogen peroxide as oxidants. Epoxides were observed with TS-1 and aqueous hydrogen peroxide, and with TiAlβ when used in conjunction with the urea–hydrogen peroxide complex and tert-butyl hydroperoxide. Epoxidation occurs exclusively at the more electron-rich double bond in the presence of both catalysts. The epoxidation of dihydromyrcene has also been studied under triphasic conditions (two immiscible liquid phases and one catalyst phase) rather than biphasic conditions (one liquid phase and one catalyst phase). The alcoholysis reaction of the resulting epoxide was found to proceed via the more stabilised cation intermediate under biphasic conditions. In contrast, alcoholysis under triphasic conditions proceeded to form both the favoured (major) and unfavoured (minor) ether alcohols in ratios up to 2 ∶ 1. Model compounds, (2-methylpent-2-ene and 3-methylpent-1-ene) which simulate the electronic environment around each of the double bonds in dihydromyrcene, have been used to study the degree of epoxidation of each double bond separately and under competitive conditions. When the model substrates are studied separately, the rate of epoxidation of the two double bonds are comparable. When the model substrates are epoxidised in a competitive manner, the electron-deficient double bond is oxidised in preference which is different to that observed for dihydromyrcene.

  二氢美克烯的选择性环氧化在含钛的硅酸盐TS-1和TiAlβ的存在下进行了研究，使用的氧化剂包括水合过氧化氢、叔丁基过氧化氢和尿素-过氧化氢复合物。在TS-1和水合过氧化氢的体系中观察到了环氧化物，在TiAlβ的体系中则需与尿素-过氧化氢复合物和叔丁基过氧化氢共同使用。环氧化反应仅在更富电子的双键上进行，在两种催化剂的存在下均为如此。二氢美克烯的环氧化反应还在三相条件下（两个不混溶的液相和一个催化剂相）进行了研究，而非在两相条件下（一个液相和一个催化剂相）。结果发现，在两相条件下生成的环氧化物的醇解反应通过更稳定的阳离子中间体进行。相比之下，在三相条件下的醇解反应则同时形成了主要（ favored）和次要（unfavored）的醚醇，其比例可达2:1。为了研究每个双键的环氧化程度，使用了模拟二氢美克烯中每个双键周围电子环境的模型化合物（2-甲基戊-2-烯和3-甲基戊-1-烯），在竞争条件下分别进行了单独研究。当单独研究这些模型底物时，两个双键的环氧化速率相当。然而，在竞争性环氧化中，电子不足的双键优先被氧化，这与二氢美克烯的观察结果有所不同。
• Oxidation of α-hydroxy containing monoterpenes using titanium silicate catalysts: comments on regioselectivity and the role of acidity
  作者：Lee J. Schofield、Owain J. Kerton、Paul McMorn、Donald Bethell、Simon Ellwood、Graham J. Hutchings

  DOI：10.1039/b201724p

  日期：——

  The regioselective epoxidation of monoterpenes in the liquid phase has been studied using the titanosilicates TS-1 and TiAlβ. A range of oxidants (hydrogen peroxide, tert-butyl hydroperoxide and urea–hydrogen peroxide complex) have been studied in detail. The allylic alcohols linalool and geraniol have been studied alongside the non-allylic alcohol citronellol and the diene dihydromyrcene to help determine

  区域选择性 环氧化 的 单萜已使用钛硅酸盐TS-1和TiAlβ研究了液相中的。一系列氧化剂（过氧化氢， 叔丁基过氧化氢 和 尿素–过氧化氢复合体）已进行了详细研究。烯丙醇芳樟醇和香叶醇 已与非烯丙醇香茅醇和二烯二氢月桂烯一起研究，以帮助确定 羟基 在这些反应中。 二氢月桂烯 在较富电子的双键处被选择性地环氧化，无论 催化剂–氧化剂–溶剂系统。 香叶醇 可以接受盟友的协助 环氧化 与TS-1 –丙酮–过氧化氢 和TiAlβ–乙腈–尿素–过氧化氢。与TiAlβ–过氧化氢–甲醇，反应表明在转化过程中有一个诱导期 香叶醇 这被认为是自催化去除钛中钛的特征。 催化剂框架。的反应香茅醇 表明去除钛完全是由于存在烯丙基 酒精部分。最后，环氧化 的 芳樟醇以及随后的原位转换环氧化物研究了呋喃氧化物和吡喃氧化物。认为呋喃氧化物和吡喃氧化物的比例部分归因于其孔的几何形状和布朗斯台德酸度。催化剂。
• Silsesquioxane derivative having functional group
  申请人：Ito Kenya

  公开号：US20060089504A1

  公开（公告）日：2006-04-27

  A conventional silsesquioxane derivative has the problems that the functional groups are restricted and the chemical structure is not readily controlled and that it is expensive. The present inventors have developed a process for producing a silsesquioxane derivative at a high yield by a simple process in order to solve such problems. The novel silsesquioxane derivative according to the present invention is controlled in a structure thereof and has a functional group, which is excellent in reactivity with a target compound, to be modified. The present invention relates to a production process for a silsesquioxane derivative represented by Formula (2), characterized by using a silicon compound represented by Formula (1). In Formula (1) and Formula (2), R is a group selected from hydrogen, alkyl, aryl and arylalkyl; M is a monovalent alkaline metal atom; at least one of Y is a group represented by Formula (3), and the remainder of Y is hydrogen; R 1 and R 2 in Formula (3) represent the same group as defined for R; and Z is a functional group or a group having a functional group.

  一种传统的六硅氧烷衍生物存在以下问题：功能基团受限、化学结构不易控制且价格昂贵。本发明人已经开发出一种通过简单工艺高产率生产六硅氧烷衍生物的方法，以解决这些问题。根据本发明的新型六硅氧烷衍生物在结构上受控，并具有与目标化合物反应活性优异的功能基团，可进行改性。本发明涉及一种生产六硅氧烷衍生物的方法，其特征在于使用化学式（1）所代表的硅化合物。在化学式（1）和化学式（2）中，R是从氢、烷基、芳基和芳基烷基中选择的基团；M是一价碱金属原子；至少一个Y是由化学式（3）表示的基团，其余的Y为氢；化学式（3）中的R1和R2代表与R定义相同的基团；Z是功能基团或具有功能基团的基团。