1-bromo-4-(3-(4-methoxyphenyl)propa-1,2-dien-1-yl)benzene | 61693-02-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: 1-bromo-4-(3-(4-methoxyphenyl)propa-1,2-dien-1-yl)benzene
• 英文别名: 1-p-Bromphenyl-3-p-methylphenylallen；1-(p-Bromphenyl)-3-p-tolylallen；Benzene, 1-bromo-4-[3-(4-methylphenyl)-1,2-propadienyl]-
• CAS: 61693-02-5
• 化学式: C₁₆H₁₃Br
• 分子量: 285.183
• InChiKey: KWRQQEQVNGKYOF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  432.7±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.294±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  p-tolylethynyl-magnesium bromide 在 aluminum oxide 、 copper(l) chloride 作用下， 生成 1-bromo-4-(3-(4-methoxyphenyl)propa-1,2-dien-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  1,3-二芳基丙二烯的亲电子碘化机理

  摘要：

  给出了将碘添加到作为溶剂的1,2-二氯乙烷中的12个取代的1,3-二苯基丙二烯中的动力学数据。发现基于σ +值的线性哈米特图对于一个环中被取代的二苯丙二烯而言，在5°时的ρ值为–3.2。这已被证明是过渡态类似于平面的1,3-二苯基烯丙基阳离子的证据。该结论得到以下观察结果的支持，即加成过程伴随着外消旋作用，并且在相同温度下外消旋作用和加成速率常数相等。1-苯基-3-（p的碘化的ρ值在5°时，在苯环中取代的-tolyl）Allenes仅为–2.3。该系列中取代基的影响减小归因于另一环中固定的对甲基取代基改变了过渡态的电荷分布。

  DOI：

  10.1039/p29760001322

文献信息

• Alkynyl<i>N</i>-Nosylhydrazones: Easy Decomposition to Alknynl Diazomethanes and Application in Allene Synthesis
  作者：Yang Yang、Zhaohong Liu、Alessio Porta、Giuseppe Zanoni、Xihe Bi

  DOI：10.1002/chem.201701462

  日期：2017.7.6

  reaction with boronic acids under metal-free conditions is reported, giving rise to a wide array of di- and trisubstituted allenes. Preliminary mechanistic investigations demonstrated that γ-protodeboration of propargyl boric acid was responsible for the initial allene formation. This methodology based on the nosyl group allows for novel transformations that involve an alkynylcarbene transient species

  N-甲苯磺酰hydr的分解是一种安全，方便的方法，用于生成供体卡宾。然而，炔基卡宾不能通过该途径分离，因为一旦由炔基N-甲苯磺酰hydr形成，它们就容易经历分子内环化成吡唑。在这里，使用炔基N报道了在无金属条件下原位生成炔基卡宾和它们与硼酸的偶合反应生成的β-壬基hydr，这引起了广泛的二取代和三取代的丙二烯。初步的机械研究表明，炔丙基硼酸的γ-脱硼基是最初的丙二烯形成的原因。基于Nosyl基团的这种方法论允许涉及炔基卡宾瞬态物种的新型转化。
• Electron demand in the transition state of the cyclopropylidene to allene ring opening
  作者：Philip Warner、Robert Sutherland

  DOI：10.1021/jo00049a042

  日期：1992.11

  The electronic structure of the transition state for the cyclopropylidene to allene conversion has been probed. The methodology involved the relative rates of ring opening vs trapping by MeOH for a series of variously substituted 2,3-diarylcyclopropylidenes. With the assumption that the rate of trapping was unaffected by substituents, a Hammett correlation was constructed. The negative value (-0.72) for rho indicated that the carbenic center attracts electron density in the ring-opening transition state, much like the cyclopropyl cation to allyl cation transition state. Temperature-dependent studies showed that the observed preference for ring opening was driven by entropy factors. Also, using reasonable estimates for the close to diffusion-controlled trapping activation enthalpies, the derived enthalpies for ring opening were in close agreement with the best theoretical values.
• Oku, Makoto; Arai, Shigeru; Katayama, Kimiko, Synlett, 2000, # 4, p. 493 - 494
  作者：Oku, Makoto、Arai, Shigeru、Katayama, Kimiko、Shioiri, Takayuki

  DOI：——

  日期：——
• Mechanism of the electrophilic iodination of 1,3-diarylallenes
  作者：Anton J. G. van Rossum、Rutger J. F. Nivard

  DOI：10.1039/p29760001322

  日期：——

  observation that the addition is accompanied by racemisation, and that racemisation and addition rate constants are equal at the same temperature. The ρ value for the iodination of 1-phenyl-3-(p-tolyl)allenes, substituted in the phenyl ring is only –2.3 at 5°. The diminished influence of substituents in this series is ascribed to the alteration of the charge distribution in the transition state by the fixed

  给出了将碘添加到作为溶剂的1,2-二氯乙烷中的12个取代的1,3-二苯基丙二烯中的动力学数据。发现基于σ +值的线性哈米特图对于一个环中被取代的二苯丙二烯而言，在5°时的ρ值为–3.2。这已被证明是过渡态类似于平面的1,3-二苯基烯丙基阳离子的证据。该结论得到以下观察结果的支持，即加成过程伴随着外消旋作用，并且在相同温度下外消旋作用和加成速率常数相等。1-苯基-3-（p的碘化的ρ值在5°时，在苯环中取代的-tolyl）Allenes仅为–2.3。该系列中取代基的影响减小归因于另一环中固定的对甲基取代基改变了过渡态的电荷分布。