ethyl pentamethylene-λ⁴-sulfanylideneacetate | 318990-47-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl pentamethylene-λ⁴-sulfanylideneacetate
• 英文别名: Ethyl 2-(thian-1-ylidene)acetate
• CAS: 318990-47-5
• 化学式: C₉H₁₆O₂S
• 分子量: 188.291
• InChiKey: GVXVBAWLHYVMAQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丁烯酮 、 ethyl pentamethylene-λ⁴-sulfanylideneacetate 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以99%的产率得到ethyl (1R,2R)-2-acetylcyclopropane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  手性和非手性硫化物介导的缺电子烯烃的催化环丙烷化：涉及苯基重氮甲烷和重氮乙酸乙酯的反应的范围和限制

  摘要：

  苯重氮甲烷 与电子缺乏反应 烯烃 在催化量的过渡金属存在下 催化剂[Rh 2（OAc）4优于Cu（acac）2 ]和硫化物的催化量得到环丙烷。 五甲基亚砜 被发现优于 四氢噻吩 和最佳 溶剂 曾是 甲苯。在这些优化条件下，烯酮进行了高产率的环丙烷化。循环的烯酮丙烯酸酯在此过程中不成功。衍生自手性的1,3-氧杂蒽的用途樟脑磺酰氯 在此过程中分两步进行 环丙烷具有良好的收率和很高的对映体过量（> 97％ee）。的绝对立体化学环丙烷 10被证明X射线分析立体化学诱导的来源已经合理化。这项工作扩展到包括重氮酯，是部分成功的。再次五亚甲基硫醚 被发现优于 四氢噻吩，但这次发现Rh 2（OAc）4和Cu（acac）2都同样有效。烯酮，富马酸和不饱和 硝基化合物 效果很好，但简单的丙烯酸酯和不饱和丙烯酸酯 醛类不是有效的底物。进行了对照实验，其中稳定的叶立德 分离并与不太成功的底物反应，而不饱和 醛类

  DOI：

  10.1039/b004367m
• 作为产物：
  描述：

  硫化环戊烷 在 sodium hydroxide 、 potassium carbonate 作用下， 以 氯仿 、 丙酮 为溶剂， 反应 18.33h， 生成 ethyl pentamethylene-λ⁴-sulfanylideneacetate
  参考文献：
  名称：

  手性和非手性硫化物介导的缺电子烯烃的催化环丙烷化：涉及苯基重氮甲烷和重氮乙酸乙酯的反应的范围和限制

  摘要：

  苯重氮甲烷 与电子缺乏反应 烯烃 在催化量的过渡金属存在下 催化剂[Rh 2（OAc）4优于Cu（acac）2 ]和硫化物的催化量得到环丙烷。 五甲基亚砜 被发现优于 四氢噻吩 和最佳 溶剂 曾是 甲苯。在这些优化条件下，烯酮进行了高产率的环丙烷化。循环的烯酮丙烯酸酯在此过程中不成功。衍生自手性的1,3-氧杂蒽的用途樟脑磺酰氯 在此过程中分两步进行 环丙烷具有良好的收率和很高的对映体过量（> 97％ee）。的绝对立体化学环丙烷 10被证明X射线分析立体化学诱导的来源已经合理化。这项工作扩展到包括重氮酯，是部分成功的。再次五亚甲基硫醚 被发现优于 四氢噻吩，但这次发现Rh 2（OAc）4和Cu（acac）2都同样有效。烯酮，富马酸和不饱和 硝基化合物 效果很好，但简单的丙烯酸酯和不饱和丙烯酸酯 醛类不是有效的底物。进行了对照实验，其中稳定的叶立德 分离并与不太成功的底物反应，而不饱和 醛类

  DOI：

  10.1039/b004367m

文献信息

• Synthesis of Phototrappable Shape-Shifting Molecules for Adaptive Guest Binding
  作者：Alexander R. Lippert、Atsushi Naganawa、Vasken L. Keleshian、Jeffrey W. Bode

  DOI：10.1021/ja107314p

  日期：2010.11.10

  equilibrium of configurationally distinct valence isomers, as revealed by dynamic NMR and HPLC studies. When NVOC bullvalenes 1 and 2 were exposed to UV light, the cleavage of the NVOC group resulted in a mixture of static isomers of the corresponding bullvalone. Binding studies of NVOC bisporphyrin bullvalene 1 demonstrated that the dynamic isomeric equilibrium shifted in the presence of C(60), favoring

  我们设计并合成了低聚取代的 Bullvalenes 1 和 2 作为适应性分子，它们可以改变它们的形状以便与合适的客体紧密结合。通过将光不稳定的邻硝基藜芦酰氧碳酸酯 (NVOC) 基团并入 Bullvalenes 1 和 2，可以从数百种互变结构异构体中选择性地分离出紧密结合的物质。正如动态 NMR 和 HPLC 研究所揭示的那样，自发应变辅助 Cope 重排允许这些变形分子存在于构型不同的价异构体的动态平衡中。当 NVOC Bullvalenes 1 和 2 暴露在紫外线下时，NVOC 基团的裂解导致相应的 Bullvalone 的静态异构体的混合物。NVOC bisporphyrin Bullvalene 1 的绑定研究表明动态异构平衡在 C(60) 的存在下转移，有利于具有更有利的绑定亲和力的配置。用紫外光照射 1 和 C(60) 的混合物并分离主要静态异构体产生了双卟啉布瓦龙的异构体，其对
• Total Synthesis of (±)-Dysibetaine CPa and Analogs
  作者：Masato Oikawa、Shota Sasaki、Michihiro Sakai、Yuichi Ishikawa、Ryuichi Sakai

  DOI：10.1002/ejoc.201200730

  日期：2012.10

  γ-amino carboxylic acid dysibetaine CPa and five analogs in their racemic forms were successfully performed by taking advantage of an electron-withdrawing N-(4-nitrophenyl) group in the cyclopropanation reaction, the reductive ring opening of an imide, and the ethanolysis of an N-Boc-protected imide.

  利用环丙烷化反应中的吸电子 N-（4-硝基苯基）基团，还原性开环，成功合成了海绵衍生的 γ-氨基羧酸地西甜菜碱 CPa 及其外消旋形式的五种类似物一个酰亚胺，和一个 N-Boc 保护的酰亚胺的乙醇分解。
• Total synthesis of (±)-dysibetaine CPa
  作者：Masato Oikawa、Shota Sasaki、Michihiro Sakai、Ryuichi Sakai

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.06.034

  日期：2011.8

  The cyclopropane-containing amino acid, dysibetaine CPa, isolated from Micronesian marine sponge, has been synthesized in 4.53% total yield over 12 steps starting from maleic anhydride to study the biological function in detail, by taking advantage of electron-withdrawing 4-nitrophenyl group.

  从密克罗尼西亚海事海绵中分离出的含环丙烷的氨基酸，dysbetaine CPa，从马来酸酐开始，经过12个步骤以4.53％的总收率合成，通过利用吸电子的4-硝基苯基基团详细研究了生物学功能。 。
• Synthesis of Oligosubstituted Bullvalones:  Shapeshifting Molecules Under Basic Conditions
  作者：Alex R. Lippert、Juthanat Kaeobamrung、Jeffrey W. Bode

  DOI：10.1021/ja063900+

  日期：2006.11.1

  Oligosubstituted bullvalones were synthesized in eight steps from 2,6-cycloheptadienone via a unique Lewis acid catalyzed intramolecular cyclopropanation of a stabilized sulfur ylide, leading directly to the tetracyclic cage structure. Upon exposure to base, the substituted bullvalones tautomerized to a hydroxybullvalene, which underwent dynamic interconversion into numerous, structurally distinct bullvalones. This system represents a "self-contained" dynamic combinatorial library in which the dynamic nature can be modulated by external reagents.